Исследование - микроволновый спектр
Cтраница 2
Величина же длины связи СС в молекуле С2Н4, согласно наиболее точным результатам исследования ее строения [510, 664, 1398], равна 1 335 0 005 А. На основании исследования микроволновых спектров СН2СС12 [3679] иоСР2СНС1 [2225] длина связи СС в случае СН2СС12 была определена равной 1 32 0 02 Айв случае CF2CHC1 - заключенной в пределах от 1 32 до 1 34 А. Длина связи С - С1 у всех хлорзамещенных этилена равна 1 72 0 01 А. [16]
Атомы водорода, находящиеся при одном атоме углерода, неэквивалентны между собой. Это было отмечено при исследовании микроволновых спектров озонидов дейтерированных этиленов. [17]
Молекула 3-метилтиофена является интересным объектом исследования с точки зрения получения новых данных о1 влиянии строения молекулы на высоту и форму потенциального барьера заторможенного внутреннего вращения. Из этих соображений авторами настоящего сообщения было предпринято исследование микроволнового спектра 3-метилтиофена, первые результаты которого изложены ниже. [18]
Молекула 3-метилтиофена является интересным объектом исследования с точки зрения получения новых данных о влиянии строения молекулы на высоту и форму потенциального барьера заторможенного внутреннего вращения. Из этих соображений авторами настоящего сообщения было предпринято исследование микроволнового спектра 3-метилтиофена, первые результаты которого изложены ниже. [19]
 |
Зависимость логарифма константы ассоциации ( н - С3Н7 4М Вг - от 1 / е при 25 С в различных растворителях [ ПО ]. [20] |
Сопоставление расстояния наибольшего сближения ионов, а, рассчитанного из данных о константах равновесия, с расстоянием N-Вг в кристаллической решетке показывает, что первое на 17 % меньше. Она, в частности, согласуется с данными исследования микроволновых спектров поглощения галогенидов щелочных металлов в газовой фазе [112] и с данными о дифракции электронов [113], согласно которым межатомные расстояния в молекулах этих соединений в газовой фазе на 10 - 17 % меньше соответствующих значений в кристалле. [21]
Следует отметить, что уточнение постоянной В0 молекулы HJ, полученное в работе Кауана и Горди [1205] при исследовании микроволнового спектра ( см. стр. HJ, так как соответствующая поправка равна 0 001 кал / моль-град. [22]
Вращательная структура полос v и v3 была изучена Магнусоном [2737] и интерпретирована при помощи уравнения для нежесткого симметричного волчка. Кроме того, в предварительных сообщениях того же автора [2735, 2736] были определены значения трех вращательных постоянных Л000, Bow и С000, найденные в результате исследования микроволнового спектра FNO. [23]
На основании данных ИК-спектра [ За, 43 ] была предложена следующая структура ЦТМ. Три группы окиси углерода образуют симметричную тригональную пирамиду с марганцем в вершине; общая ось молекулы, перпендикулярная к плоскости пятичленного кольца, по отношению к группе Мп ( СО) 3 является осью третьего порядка, по отношению к кольцу - осью пятого порядка. Исследование микроволнового спектра [42] показало, что ось С3 группы Мп ( СО) 3 совпадает с осью С5 кольца. [24]
В нее входит несколько методов. Исследование микроволновых спектров, расположенных в наиболее коротковолновой части радиоспектра, непосредственно примыкает к исследованию оптических ИКС, отчасти перекрываясь с ними. В микроволновой области размещаются вращательные спектры молекул с наименьшим значением кванта энергии. [25]
В спектре испускания континуум занимает область 6400 - 5100 А и имеет максимум при 6095 А. Этот континуум может принадлежать различным электронным переходам; в работе [643] предполагается, что он обусловлен излучением, сопровождающим рекомбинацию NO и F. Результаты исследования микроволнового спектра опубликованы лишь в виде реферата. [26]
Длина тройной связи - QsC - мало изменяется при замещении атомов водорода в молекуле ацетилена атомами галоидов или другими группами. Согласно [ И01 ], длина связи - СС - в молекуле С2Н2 равна 1 2047 А. Длина связи - СС - в молекулах С2НС1 и СН3С2С1 на основании исследования микроволновых спектров их изотопных модификаций [4220, 164] определена равной соответственно 1 211 и 1 2069 А. Если эти данные о длинах связей - СС - сравнить со значениями силовой постоянной растяжения связи - СС - в молекулах С2Н2, C2HF и С2НС12, то следует признать, что длины связи - С С - в молекулах C2F2 и C2HF должны быть весьма близкими к гсс ( С2Н2), но несколько меньше последней. В настоящем Справочнике длина связи - С С-в молекулах С и C2HF принимается равной 1 20 0 01 А. [27]
Меллер и Стойчев [2937] исследовали вращательный спектр комбинационного рассеяния газообразного CaNa, полученный во втором порядке 21-футовой вогнутой решетки. Предполагая, что гсы равно 1 157 А ( из данных Уэстенберга и Вильсона по исследованию микроволнового спектра циан-ацетилена [4221]), авторы работы [2937] на основании найденного значения Вооо рассчитали величину гс с 1 380 А, которая хорошо согласуется с результатами электронографиче-ских измерений ( rc N 1 15 0 02, гс-с 1 38 0 02 [2561] и rCsN 1 16 0 02, гс с 1 37 0 02 А [3206]) в пределах точности последнего метода. Это расхождение объясняется тем, что, как уже отмечалось выше, предложенная в работе [1220] нумерация вращательных линий полосы vs оказалась ошибочной. [28]
На основании этого, приняв для вращательных постоянных NaCl и КС1 значения, найденные с большой точностью при исследовании микроволновых спектров, Клемперер и Раис вычислили значения вращательных квантовых чисел J, которым соответствует кант полосы 1 - 0, и волновые числа начала этой полосы. [29]
Методами газовой электронографии и микроволновой спектроскопии исследован ряд галогенпроизводных нитро - и полинитро-алканов. Валентные углы группы СХз близки к тетраэдриче-ским. Длины связей С-N и барьеры внутреннего вращения, полученные методом газовой электронографии и с помощью микроволновых спектров, существенно различаются. Результаты исследования микроволновых спектров молекулы трихлорнитрометана противоречат этим данным [9]: вращение вокруг связи С-N почти свободное, длина связи С-N обычная. Причины расхождений между результатами этих методов пока не установлены. [30]
Страницы: 1 2