Cтраница 4
Эти области могут возникнуть либо на поверхности кристаллитов вследствие недостаточно строгого расположения макромолекул в пограничных участках или как результат нарушения строгой регулярности в самих кристаллитах. Рентгенография, как и многие другие методы исследования структуры полимеров, позволяет получить лишь интегральные данные и допускает в ряде случаев двоякое истолкование результатов. [46]
Несмотря на сравнительно небольшой срок, прошедший со вре мени появления методов магнитного резонанса, они уже дали много важных результатов для науки о полимерах. Из приведенных в данной главе примеров применения магнитного резонанса для исследования структуры полимеров видно, что метод ЯМР может служить ценным дополнением к рентгенографическим и электроно-графическим методам идентификации их структуры. [47]
В предтагаемом учебном пособии изложены современные представления о структуре полимеров, особенностях их свойств, способах регулирования структуры. В отличие от других пособий по химии и физике полимеров описаны методы исследования структуры полимеров, большое внимание уделено их теп-лофизическим и электрическим свойствам Рассмотрены способы получения полимеров, а также направленной физической и химической модификации их с целью создания материалов с требуемыми свойствами. В конце каждой главы даны контрольные вопросы, которые помогут студентам в усвоении пройденного материала. [48]
Процессы холодной вытяжки аморфных и кристаллических полимеров по мнению ряда авторов [10] не имеют принципиальных различий, так как образующаяся в результате вытяжки фибриллярная структура наблюдается как у аморфных, так и у кристаллических полимеров, а исходная структура полимера в процессе вцтяжки полностью разрушается. Однако такой вывод не совсем корректен, так как основан на результатах исследования структуры полимеров в исходном изотропном и высокоориентированных состояниях, не учитывает различий в перестройке структуры аморфных - и кристаллических полимеров. С позиций механики полимеров структурные особенности разрыхления деформируемых полимерных пленок при вытяжке мало существенны, так как прочность ориентированных полимеров определяется их несущим сечением и не зависит от того, как перемещаются в пространстве микрофибриллярные элементы до слияния в плотную макрофиб-риллярную структуру. С позиций технологии капсулирования веществ в пленках, наоборот, существенными являются количественные закономерности перемещения структурных элементов деформируемого полимера, их пространственное расположение на разных этапах вытяжки. [49]
Другой особенностью изменения диэлектрической проницаемости и потерь в полимерах является их чувствительность не только к изменениям сегментальной подвижности, но и к проявлениям подвижности боковых и концевых групп, а также отдельных звеньев макромолекулы. Благодаря высокой чувствительности к проявлению подвижности всех элементов структуры макромолекул, а также возможности проводить исследования в уникально широком диапазоне частот изучение диэлектрических свойств является прекрасным способом исследования структуры полимеров, к сожалению, недостаточно еще распространенным применительно к эластомерам. [50]
Для определения общего содержания гидроксиметильных [451] и мостиковых простых эфирных групп [452] в фенольных смолах применяются химические методы, которые, однако, не дают возможности установить распределение этих групп относительно фенольных колец и гидроксильной группы фенолов. Для определения ряда функциональных групп, например гидроксиметильных [453], а также средней степени замещения и положения заместителей в бензольном кольце [453-456] использовали ИКС, которая является одним из немногих методов, применимых для исследования структуры нерастворимых фенольных полимеров с поперечными связями. Однако в большинстве случаев этим методом получают только качественные результаты. Как было показано в работах [457, 458], методы бумажной хроматографии применимы только при изучении начальных стадий реакции. Они позволяют определить концентрации различных гидроксиметилированных фенолов и некоторых биядер-ных соединений. Рентгеноструктурный анализ позволяет получить информацию о геометрической структуре некоторых низкомолекулярных кристаллических компонентов, входящих в состав смол. Каждый из упомянутых методов в отдельности дает очень ограниченную информацию. Каждый конкретный метод часто оказывается неприменимым для всех типов полимеров или для продуктов разной молекулярной массы даже в случае растворимых смол. Кроме того, большинство из этих методов не являются количественными; кроме того, их точность неудовлетворительна. [51]
С помощью таких обработок удаляют деформированные, наименее упорядоченные поверхностные слои объекта. При исследовании структуры полимера методом реплик поверхность образца обрабатывают также травлением растворителями. [52]