Исследование - электронная структура
Cтраница 4
ЭПР широко применяется в химии для исследования строения и химич. Исследование спектров ЭПР и жидких и твердых растворах, содержащих свободные радикалы, дает очень ценную информацию относительно природы и свойств последних, а спектры, снятые в ходе химич. При помощи ЭПР изучаются структура и химич. В физике метод ЭПР применяется для исследования электронной структуры ионных кристаллов, для изучения магнитных свойств молекул и атомов, для определения основных констант атомов и атомных ядер. Метод ЭПР дает сведения об энергетич. В радиотехнике явление ЭПР применяется для создания усилителей с исключительно низким уровнем шума ( парамагнитных усилителей квантовых ], отличающихся большой полосой пропускания и возможностью перестройки рабочей частоты в широких пределах. Высокая чувствительность н избирательность метода ЭПР позволяют применять его в аналитич. [46]
ЭПР широко применяется в химии для исследования строения и химич. Исследование спектров ЭПР в жидких и твердых растворах, содержащих свободные радикалы, дает очень ценную информацию относительно природы и свойств последних, а спектры, снятые в ходе химич, реакций, позволяют изучать механизмы сво-бодиорадикалышх химич. При помощи ЭПР изучаются структура и химич. В физике метод ЭПР применяется для исследования электронной структуры ионных кристаллов, для изучения магнитных свойств молекул и атомов, для определения основных констант атомов и атомных ядер. Метод ЭПР дает сведения об энергетич. В радиотехнике явление ЭПР применяется для создания усилителей с исключительно низким уровнем шума ( парамагнитных усилителей квантовых), отличающихся большой полосой пропускания и возможностью перестройки рабочей частоты в широких пределах. Высокая чувствительность и избирательность метода ЭПР позволяют применять его в аналитич. На радиоспектрометрах ЭПР можно производить анализ содержания перелисных соединений в количестве от 10 - 8 моля на литр и больше в органич. [48]
Для ряда относительно простых теорий, в которых обсуждается генерация носителей заряда и процессы их захвата в органических кристаллах, необходимо знание величин поляризационных энергий дырок и электронов ( см. разд. Карл и др. [126] недавно показали, что эти поляризационные энергии можно оценить по данным ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии. Данные результаты в свою очередь были использованы для предсказания величин энергий захвата дырок в примесных кристаллах ( см. разд. Полезность использования фотоэлектронной спектроскопии, при наличии простой теоретической модели, для исследования электронной структуры твердых тел, в особенности полимеров, демонстрируют работы лаборатории С. Б. Дьюка, Модель, использующая метод самосогласованного поля при полном пренебрежении дифференциальным перекрытием, первоначально развитая для объяснения фотоэмиссии и ультрафиолетовых спектров поглощения полиаценов, была обобщена [79] на случай бесконечных периодических макромолекул, таких, например, как полиацетилен. [49]
Дальнейший прогресс стал возможным благодаря развитию представлений, согласно которым атом рассматривался как динамическая система; это позволило выяснить поведение электронов в поле одного атомного ядра, а также в поле нескольких ядер. Хотя квантовомеханическая - теория химической связи все еще находится в начальной стадии развития, она уже в состоянии объяснить различные факты, например почему атомы соединяются в определенных соотношениях и почему возможны те или иные стереохимические конфигурации. В задачи это книги не входит рассмотрение всех тех моделей, которые в настоящее время применяются для изучения электронных структур молекул. Поэтому здесь будут обсуждаться лишь основные представления тех моделей, которые используются для исследования электронной структуры комплексных соединений переходных металлов. Фундаментальные теоретические концепции были разработаны физиками около 1930 г., однако прошло еще почти двадцать лет, пока они были внедрены в химию. Одна из этих моделей опирается на представление об электростатическом влиянии лигандов на электронную систему центрального иона; в другой предполагается обмен электронами между металлом и лигандом. Экспериментальные подтверждения таких моделей получены методами спектроскопии и измерениями магнитной восприимчивости. Выводы же этих теорий могут с успехом применяться не только для анализа спектроскопических и магнитных характеристик, но и для интерпретации кинетики процессов образования и распада комплексов переходных металлов. [50]
Страницы: 1 2 3 4