Cтраница 2
Высказаны предположения о том, что в той или другой кристаллической фазе или твердой матрице различные молекулы более или менее свободно вращаются. Такие предположения обычно основаны на присутствии нескольких полос вблизи ожидаемого положения колебательного перехода в инфракрасном спектре, когда считают, что эти полосы относятся к переходам, связанным с квантованными вращательными уровнями. При этом часто бывает известно ( по данным о теплоемкости), что данная фаза существует при температуре выше точки лямбда-перехода, или экспериментально показано исследованием ширины линии ядерного магнитного резонанса наличие свободного вращения. Но в последнем случае нельзя, конечно, провести различие между свободным вращением и ориентационными изменениями, происходящими при частотах порядка мегагерц, вследствие недостаточного разрешения спектров ЯМР. [16]
В триэтиламине происходит даже характерный для образования Н - связи рост частоты деформационного колебания С-D. Указанные азотсодержащие основания являются самыми сильными из числа исследованных ( см. табл. 21), и, таким образом, возникают две возможности. Либо ( судя по смещению полосы vs) Н - связь возникает только при взаимодействии с самыми сильными основаниями, либо меньший по величине сдвиг полосы при образовании более слабой Н - связи маскируется другими эффектами растворения. К точно такому же выводу приводят исследования ширины полос. [17]