Исследование - гидролиз
Cтраница 3
В связи с этим нами было предпринято исследование гидролиза A12 ( S04) 3 в присутствии K2S04 и Na2S04 при концентрационном и температурном режимах, соответствующих намечаемым производственными условиям. [31]
В настоящем разделе описаны результаты, полученные при исследовании гидролиза метилового эфира 2-метилтиопропионовой кислоты СН3 - S - СН2СН2СООСН3, который, как это неожиданно выяснилось, протекает аномально. Лай [85] подтверждает этот результат. [32]
Непрерывное снижение константы скорости реакции с увеличением мольной доли ацетона установлено при исследовании гидролиза ацетанилида156, который, как и этилацетат, хуже растворим в воде, чем в органическом растворителе. Можно полагать, что замедление реакции связано не только со снижением диэлектрической проницаемости среды, но и с происходящим по мере роста концентрации ацетона изменением коэффициента распределения реагента между твердой и жидкой фазами. Постепенное повышение концентрации ацетона ведет к увеличению относительного количества воды, поглощаемого ионитом, а это затрудняет - проникновение молекул реагента в твердую фазу и тем самым замедляет их превращение. В том же направлении влияет снижение набухав-мости катионитов при увеличении концентрации органического растворителя. Следует, однако, подчеркнуть, что далеко не всегда наблюдается простая связь между скоростью реакций гидролиза и количеством введенного индифферентного растворителя, и, следовательно, диэлектрической проницаемостью реакционной смеси. [33]
Значения К и а, полученные для этих модельных соединений, были использованы при исследовании гидролиза найлона, что позволило вычислить степень деструкции р этого полиамида на основании данных по определению изменения вязкости его раствора. При определении зависимости между вязкостью и степенью деструкции Маттес [37] предполагал, что исходный продукт содержал молекулы именно таких размеров. [34]
Впервые факт влияния стереоизомерии на кинетику полимер-аналогичных реакций был экспериментально установлен группой авторов [1-2] при исследовании гидролиза сополимера метакри-ловой кислоты с я-нитрофенилметакрилатом. Как было показано в этой работе, часть эфирных групп, содержащихся в полимере ( 20 % от общего числа эфирных групп), способна гидролизовать-ся со скоростью, почти в 10 раз большей, чем скорость гидролиза остальных эфирных групп. Исследуя гидролиз сополимеров метакриловой кислоты и различных ее эфиров, Де-Лекер и Смете показали [3-5], что с большей скоростью гид-ролизуются изотактические сополимеры. Аналогичный результат был получен Глевисом [6], показавшим, что при гетерофазном гидролизе в щелочной среде изотактический полиметилметакрилат гидролизуется с большей скоростью и до большей степени омыления, чем образцы с иной микроструктурой. Чепмен [7] обнаружил, что изотактический поли - Ы М - диметилакриламид гидролизуется в 6 - 7 раз быстрее атактического. [35]
Приводимые ниже сведения относятся к процессам комплексообразова-ния некоторых аминокислот с ионами Pu ( III) и исследованию гидролиза этих соединений. [36]
В табл. 3 представлены результаты исследования гидролиза в концентрированных растворах ПК. Исследования гидролиза проводились при температурах кипения смесей ПК с водой, время реакции колебалось от 10 до 50 часов. [37]
Исследования гидролиза жиров под влиянием кислот и оснований в практических целях широко освещены в литературе [106-108], поэтому здесь нет необходимости на них останавливаться подробно. [38]
 |
Каталитические константы скорости и эффекты ускорения в катализируемых циклогексаамилозамн реакциях гидролиза фенил ацетатов. [39] |
Гидроксигруппа ускоряет реакцию по механизму общего основного, общего кислотного или нуклеофильного катализа. Исследование гидролиза ж-нитрофенилбензоата под действием циклогексаамилозы показало, что реакция идет по механизму нуклеофильного катализа. [40]
Щелочи ускоряют этот процесс, но вызывают побочные процессы. Позднее при исследовании гидролиза ряда р-хлорнитроалканов до р-нитроспиртов в водно-диоксановом или водно-спиртовом растворах было найдено [20 - 23], что реакция протекает по механизму SN2, причем скорость гидролиза уменьшается от первичных галогенпроизводных к трет. [41]
Точное исследование нейтрализации слабой кислоты слабым основанием затруднительно; оно аналогично исследованию гидролиза соли слабой кислоты и слабого основания, о котором кратко упоминалось на стр. Получающееся уравнение четвертой степени относительно CH трудно решить. [42]
Реакционная способность функциональной группы может меняться в зависимости от того, в какую последовательность звеньев - изо -, гетеро - или си идиота ктическую - она плодит. Впервые факт влияния стереоизомерии на кинетику полимерана-логичных реакций был установлен при исследовании гидролиза сополимера мстакриловой кислоты с л-ннтрофеннлметакрила-том; 20 % эфирных групп, содержащихся в сополимере, способны гидролизоваться со скоростью, почти в 10 раз большей, чем скорость гидролиза остальных эфирных групп. Изотактиче-Ские полиметилметакрилат и полиметилакрилат гндролизуются быстрее, чем атактические и синдиотактические полимеры, Де-глдрохлорирование поливиннлхлорида и циклизация полиакри-лонитрила при нагревании, а также гидролиз поливиннлацета-та и поливинилзцеталей происходят легче в снндиотактнчсских полимерах. Цис - и грйнс-изомеры тоже могут проявлять раз-личкую реакционную способность при химических превращениях Наличие рядом с реагирующим звеном другого звена тон Же химической природы, но иной пространственной конфигура-чии также влияет на его реакционную способность. [43]
Па рис. 1.45 представлена зависимость неличин ( - lgKw), вычисленных по уравнениям ( 19а), ( 22а) и ( 23а), от температуры. Данные о значении Кш при таких высоких температурах получены Нопесом и Като [18], а также Сосмэном [19] на основании исследования гидролиза ацетата аммония. Эти результаты могут быть использованы также для вычисления Д / /; - теплоты диссоциации воды в растворах солей. [44]
На рис. 145 представлена зависимость величин ( - lgKw), вычисленных по уравнениям ( 19а), ( 22а) и ( 23а), от температуры. Данные о значении Kw при таких высоких температурах получены Нойесом и Като [18], а также Сосмэном [19] на основании исследования гидролиза ацетата аммония. [45]
Страницы: 1 2 3 4