Исследование - оптическая активность
Cтраница 1
Исследование оптической активности уже давно стало способом подтверждения правильности структур некоторых органических соединений. Общие принципы хорошо известны. В любой молекуле, содержащей атом с четырьмя различными группами, расположенными тетраэд-рически вокруг данного атома ( так называемый асимметричный атом), обязательно отсутствуют все элементы симметрии второго рода ( см. стр. [1]
Исследование оптической активности спиртов, образующихся при гидролизе эфиров кислородных неорганических кислот, показало [741], что места разрыва связей в этом случае, как и в случае карбоновых кислот, определяются свойствами спиртового и, в меньшей степени, кислотного радикала ( ср. [2]
Исследование оптической активности молекул, в том числе и молекул координационных соединений, имеет давнюю историю. Еще 70 лет назад у тартратных комплексов переходных металлов был обнаружен эффект Коттона, задолго до того, как впервые удалось разделить оптические изомеры комплексов переходных металлов. Термин эффект Коттона [1] относится ко всей совокупности явлений, которые наблюдаются при взаимодействии электромагнитного излучения с оптически активными молекулами в области длин волн, соответствующих полосе поглощения. [3]
При исследовании оптической активности было обнаружено, что одни органические вещества вращают плоскость поляризации влево, а другие вправо. [4]
Он впервые использовал метод исследования оптической активности для доказательства дисимметричной конфигурации соединения, которая должна была возникнуть в процессе синтеза в согласии с требованиями принципа трансвлияния. [5]
 |
Соотношение между оптическим вращением ( nl - пг и круговым дихроизмом ( е. - е - для одиночной полосы поглощения ( е. [6] |
Опубликованы прекрасные обзоры [80, 81] исследований оптической активности координационных соединений. Для окрашенных комплексов величина и знак оптического вращения в видимой области спектра сильно зависят от длины волны. Связь дисперсии оптического вращения с эллиптической поляризацией, которую чаще называют круговым дихроизмом ( КД) или эффектом Коттона ( EI - ег), и поглощением е для выделенной полосы поглощения в d - и Z-изомерах показана на рис. 1.1. Форма каждой кривой ДОВ определяет конфигурацию соединения. Аналогично знак Коттона, связанный с каждым оптически активным переходом, также может быть использован в качестве критерия для определения конфигурации асимметричного центра. Это особенно ценно для систем, кривая вращательной дисперсии которых состоит из ряда перекрывающихся полос поглощения. [7]
С помощью простого прибора для исследования оптической активности веществ и растворов веществ - поляриметра - были выполнены многочисленные исследования протекания некоторых химических процессов ( например, инверсии тростникового сахара) и случаев оптической изомерии. [8]
Следует отметить большой интерес, который представляют исследования оптической активности сополимеров оптически активных мономеров с сомономерами, имеющими различные хромофоры. [9]
В качестве примера применения указанной процедуры, иллюстрирующего потенциальные возможности исследования оптической активности ориентированных кристаллов, рассмотрим некоторые малоизвестные данные для монокристаллов гексагидрата сульфата никеля и проанализируем их с учетом тригональной симметрии. Эта соль образует энантиоморфные кристаллы, так что любой монокристалл содержит ионы никеля ( П) в асимметрическом окружении. Конечно, в растворе, содержащем ионы гексаак-воникеля ( П), никакой асимметрии нельзя обнаружить. [10]
Очень тонким и чувствительным методом изучения взаимного влияния является внутримолекулярная интерферометрия - исследование оптической активности. В недавней статье, написанной совместно с А. М. Эфрос, я показал, что честь открытия важнейших закономерностей в этой области принадлежит Л. А. Чугаеву, следовавшему по пути Бутлерова и Марковникова. У нас никто сейчас не развивает этого чугаег-ского направления, но оно представляет исключительную ценность. [11]
Молодой Пастер правильно оценил принципиальное значение своего открытия и сообщил о нем видному ученому Био, известному своими исследованиями оптической активности. Не вполне доверяя новым фактам, Био пожелал проверить опыт Пастера. [12]
Молодой Пастер правильно оценил принципиальное зна чение своего открытия и сообщил о нем видному ученому Био, известному своими исследованиями оптической активности. Не вполне доверяя новым фактам, Био пожелал проверить опыт Пастера. [13]
В настоящее время для определения структуры молекул в арсенале химика имеется много мощных методов и среди них такие, как исследования оптической активности, дипольных моментов, инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопия и определение кристаллических структур. Теория же, на которой основывается каждый из этих методов, включает рассмотрение симметрии. Понимание симметрии не только облегчает понимание теории каждого из вышеуказанных методов, но оказывается даже необходимым. Доказательства, основанные на симметрии, особенно привлекательны потому, что их можно успешно применять при качественном рассмотрении без использования сложного математического аппарата. [14]
Особенно эффектные доказательства сохранения ближнего порядка в свободных изотактических молекулах содержатся в работах Пино и его сотрудников [ 94 9S - 136 137J и других авторов [138139] по исследованию оптической активности изотактических полимеров. В этих работах был синтезирован и изучен ряд полимеров оптически активных а-олефинов, т, е, полимеров типа ( - СН2 - CHR -), где R - оптически активный привесок, содержащий асимметрический атом углерода. [15]
Страницы: 1 2