Исследование - оптическая активность
Cтраница 2
В данном обзоре поднимаются вопросы, которыми в предыдущих работах часто пренебрегали. Исследование оптической активности комплексных соединений в настоящее время находится на том этапе развития, когда совершенно необходимы строгие доказательства, а обсуждение любого вопроса, связанного с оптической активностью, требует рассмотрения более сложных и тонких особенностей химии координационных соединений. [16]
Во-первых, совершенно естественно, что, когда мы получили данные о том, что величина оптической активности дезоксирибонуклеопротеидов ( даже если рассчитывать только на концентрацию ДНК, входящей в комплекс) значительно ниже, чем тот же параметр для ДНК, возник вопрос об аддитивности. Исследование оптической активности отдельно суммарного ги-стона не спасает положения, так как элементарные расчеты, предпосылкой которых является аддитивность, указывают на то, что аддитивности нет. Однако исследование активности гиетонов само по себе не является строгим, поскольку нет полной уверенности в том, что обычные методы выделения гистонов не приводят к изменению вращения этого белка. Чтобы исключить это обстоятельство, А. И. Горин в нашей лаборатории исследовал оптическую активность фракций ДНП, полученных ступенчатой депротеинизацией, в которых прогрессивно уменьшалось количество белка. И в этом случае экстраполяция величины оптического вращения в зависимости от количества белка в ДНП на нулевую концентрацию белка приводит к значениям этого параметра примерно на 50 % ниже, чем это характерно для нативной ДНК. [17]
Так начинает Ле Бель свою статью. Далее он останавливается на уже упоминавшихся здесь результатах исследований оптической активности кристаллов и растворов. [18]
Следует указать, что настоящая книга, как и предыдущие книги такого профиля, конечно, не является всеобъемлющей в отношении охвата всех физических методов, применяемых в неорганической химии. Это естественно, так как арсенал таких методов все время расширяется. Этот метод родственен исследованию оптической активности методами ДОВ и ЦД, но может быть применен к значительно более широкому ряду веществ, поскольку многие соединения проявляют оптическую активность, будучи помещенными в магнитное поле. [19]
Точные измерения проводят в темной комнате, где глаз способен лучше различать слабые оттенки. Долго всматриваться в прибор не следует, так как зрение быстро утомляется и это приводит к снижению точности измерения. При определении нулевой точки и исследовании оптической активности вещества делают несколько ( 4 - 5) отсчетов, берут среднее значение. [21]
Симметрия уже давно стала предметом, интересующим химиков при изучении органической химии, так как симметрия ( или ее отсутствие) является критерием оптической активности. Обсуждению оптической активности обычно непосредственно предшествует рассмотрение углеводов. Частично, вероятно, это оправдывается историческими причинами, так как именно исследование оптической активности предопределило блестящие успехи Эмиля Фишера в установлении строения углеводов в последней четверти XIX столетия. В настоящее время использование оптически активных соединений является одним из важных методов при изучении механизмов реакций. Поэтому следует остановиться подробнее на связи между оптической активностью и свойствами симметрии. [22]
Другими примерами, иллюстрирующими значение изучения оптической активности для гетерогенного катализа, являются реакции гидрогенолиза, рацемизации и оптически активные катализаторы, приготовленные на основе оптически активного кварца. При комнатной температуре каталитические реакции, даже те из них, в которых участвует оптический центр, обычно почти или совсем не сопровождаются рацемизацией. При повышенных температурах часто наблюдается значительная рацемизация. Исследование оптической активности в применении к гетерогенному катализу является весьма многообещающим, однако этому вопросу до сих пор уделялось сравнительно мало внимания. [23]
Величина [ У ] характеризует эффективную вращаемость активной груапы. Опыт позволяет определить независимо две константы - а / / и Ь, характеризующие спираль. Примечательно, что определения этих долей в ряде белков, независимо по аи и по Ь, дали хорошо совпадающие результаты. Оказывается, что в ряде случаев часть аминокислот в белке не находится в спиралях: макромолекула представляет собой своеобразный блок-полимер, состоящий из спирализованного и неспирализованного материала. Исследования оптической активности белков привели к однозначному выводу о том, что в процессе их денатурации существенную роль играет переход спираль - клубок. Этот вывод подтверждается и спектроскопическими исследованиями. Таким образом, устойчивая спиральная или частично спиральная конфигурация биополимера имеет важное биологическое значение. Такая конфигурация стабильна при определенных условиях. Характерно, что эти свойства оказываются присущими именно макромолекулам, о специфической биологической роли которых мы уже говорили ( стр. [24]
В нем, конечно, имеются крупные пробелы, так как едва ли можно охватить все существующие методы в одной книге. Это относится в первую очередь к дифракционным методам, играющим огромную ( и, вероятно, наиболее важную) роль в определении геометрической формы и параметров молекул. Более существенным недостатком книги является тот факт, что в ней не отражены некоторые методы, непосредственно примыкающие к спектральным, например исследования оптической активности и циркулярного дихроизма и особенно рентгеновские спектры. Изучение вращательной дисперсии и дихроизма могло бы существенно дополнить главы, посвященные электронным переходам. [25]
Страницы: 1 2