Cтраница 2
На основании рентгенографических исследований кристаллов NaHF2, KHFj н NH4HF2 известны размеры иона ( Нр2) - -, существующего в растворе фтористого водорода и ионных кристаллах. [16]
В большинстве методов рентгенографического исследования кристаллов используются монохроматические рентгеновские лучи. В известной мере это достигается естественным путем. Линии / ( - серии много интенсивнее, чем линии остальных серий. Кроме того, рентгеновские лучи поглощаются средой, через которую они проходят, в тем большей степени, чем больше длина их волны. Поэтому линии L -, М - и Л - серий поглощаются в стенках трубки и в воздухе значительно сильнее, чем линии / ( - серии. [17]
Иллюстрацией последнего случая могут служить результаты рентгенографического исследования кристаллов соли [ Pt ( NHs) 5Cl ] С1з Н2О, известной под названием пентаммина Чугаева. Кристалл этого соединения, изображенный на рис. 150, а, принадлежит к дитри-гонально-пирамидальному виду симметрии. Рентгенограммы качания, снятые при вращении вокруг осей Z и одной из X, дали с 6 64 А, а 35 5 А. [18]
Такое строение хлорида ртути ( 1) доказано рентгенографическими исследованиями кристаллов. Измерение плотности паров также показало, что хлорид ртути ( 1) состоит из димерных молекул HgaC и лишь при температурах выше 250 происходит разложение, причем состав паров точно неизвестен ( разложение, возможно, идет до HgCl2 Hg), но они определенно не содержат молекул HgCl. Такие молекулы должны бы быть парамагнитными, в то время как хлорид ртути ( 1) во всех трех состояниях диамагнитен. [19]
Предлагаемое линейное расположение атомов азота в азидах соответствует данным рентгенографического исследования кристаллов азида циануровой кислоты ( Кнагс, 1935 г.) и различных щелочных азидов. [20]
В работе [245] осуществлен синтез Yb3S4 нагреванием Yb2O3 в среде H2S при температуре 1300 С и проведено рентгенографическое исследование кристаллов Yb3S4, которые содержат двух-и трехвалентные ионы иттербия. Структура Yb3S4 имеет слоистый характер; в структуре три независимых положения для атомов иттербия; два из них заняты трехвалентными атомами Yb3, которые находятся в сильно искаженных октаэдрах из атомов серы. Двухвалентный Yb2 окружен семью атомами серы, шесть из которых расположены по вершинам трехгранной призмы, а седьмой лежит в одной плоскости с Yb2 вне пределов этой призмы. [21]
![]() |
Междуатомные расстояния. [22] |
Расстояние углерод-углерод в соединениях жирного ряда например в предельных и полиметиленовых углеводородах, составляет 1 52 А по методу диффракции электронов и 1 54 А в результате рентгенографического исследования кристаллов алмаза и ряда органических соединений. Удовлетворительное совпадение наблюдается также для расстояния между ядрама углерода в ароматических соединениях; для него методом диффракции электронов найдена величина от 1 39 до 1 42 А, а исследование кристаллов ароматических соединений с помощью рентгеновских лучей дало величину 1 41 А. [23]
Рентгенографические исследования кристаллов нафталина показали, что молекула нафталина имеет плоское строение, длина всех углерод-углеродных связей является промежуточной между длиной простых и двойных связей, но а - Р - СВЯЗИ короче остальных и по своему характеру более похожи - на двойные. [24]
Рентгенографические исследования кристаллов нафталина показали, что молекула нафталина имеет плоское строение, длина всех углерод-углеродных связей является промежуточной между длиной простых и двойных связей, но а - Р - СВЯЗИ короче остальных и по своему характеру более похожи на двойные. [25]
Рассмотрим величины плотности, коэффициентов теплового расширения и коэффициента сжимаемости льда I.1 Плотность и коэффициенты теплового расширения льда определяют как с помощью объемных измерений льда, так и рентгенографических исследований кристаллов льда. Их величины, полученные в результате дифракционных исследований, более важны, поскольку зависят только от размеров кристаллической решетки, в то время как величины, найденные при измерениях объемных свойств, могут зависеть и от текстуры образца. [26]
Как уже упоминалось, величина электропроводности сильных электролитов далеко не соответствует полной диссоциации их молекул на ионы. Однако при оптических и спектральных исследованиях растворов сильных электролитов в них не обнаруживается характерных свойств молекул, что отличает эти растворы от растворов слабых электролитов, в которых можно обнаружить недиссоциированные молекулы. Рентгенографическое исследование кристаллов сильных электролитов, например КС1 и NaCl, показало, что эти электролиты даже в твердом агрегатном состоянии не содержат молекул и имеют ионные кристаллические решетки. Однако если принять полную диссоциацию сильных электролитов и этим ограничиться, то совершенно необъяснимы будут другие явления. Например, экспериментально определяемые величины понижения температуры замерзания и повышения температуры кипения оказываются у сильных электролитов меньше, чем следовало бы ожидать при полной диссоциации молекул на ионы. [27]
Как известно, величина электрической проводимости сильных электролитов далеко не соответствует полной диссоциации их молекул на ионы. Однако при оптических и спектральных исследованиях растворов сильных электролитов в них не обнаруживается характерных свойств молекул, что отличает эти растворы от растворов слабых электролитов, в которых можно обнаружить недиссоциированные молекулы. Рентгенографическое исследование кристаллов сильных электролитов, например КС1 и NaCl, показало, что эти электролиты даже в твердом агрегатном состоянии не содержат молекул и имеют ионные кристаллические решетки. Однако если принять, что диссоциация сильных электролитов осуществляется полностью, и этим ограничиться, то совершенно необъяснимы будут другие явления. Например, экспериментально определяемые величины понижения температуры замерзания и повышения температуры кипения оказываются у сильных электролитов меньше, чем следовало бы ожидать при полной диссоциации молекул на ионы. [28]
Но глобула имеет фиксированное строение. Кристаллические белки, как уже сказано, содержат большое количество воды, и их изучают в маточном растворе. Результаты рентгенографического исследования кристалла белка и данные оптических измерений того же белка в растворе, как правило, согласуются друг с другом. В частности, совпадают степени спиральности, определенные обоими методами. Более того, установлено, что ферментативная активность ряда белков со - Ррс. Рснтгендграмма Na-соли хранястся в сильно оводненном ДНК в форме А кристалле. [29]
Свободные азотистые основания образуют водородно-связан-ные пурин-пиримидиновые комплексы в твердом состоянии. Атомы азота NJ в тимине и N9 в аденине заблокированы метильными группами с тем, чтобы избежать образования дополнительных водородных связей. Результаты рентгенографического исследования кристалла МА - МТ показали, что структура комплекса отлична от уот-сон-криковской ( рис. 8.13, ср. Возможно, что хугстиновская структура более стабильна, чем уртсон-кри-ковская уже в растворе. [30]