Cтраница 1
Криоскопические исследования и изучение электропроводности чистой азотной кислоты и смесей азотной и серной кислот, проведенные Ганчем [10], показали, что азотная кислота способна к диссоциации на ионы и в отсутствие воды. [1]
Криоскопические исследования показывают, что все моноарил-карбониевые ионы и большинство диарилкарбониевых ионов в сернокислом растворе неустойчивы, так как подвергаются сульфированию или полимеризации. Однако некоторые исследователи сообщают, что можно приготовить растворы большого числа диарил - и моно-арилкарбониевых ионов, но для этого необходимо поддерживать минимальные концентрации всех других ионов, с которыми ион карбония может реагировать. К сожалению, получен - - яые таким путем растворы настолько разбавлены, что их невозможно использовать для криоскопических измерений и измерений электропроводности. Единственным доказательством существования ионов карбония в этихчрастворах является наличие в видимом участке УФ-спектра полосы поглощения с длиной волны около 400 ммк. [2]
Криоскопические исследования Ганча [25] показали, что бензолсуль-фоновая кислота в сернокислотном растворе образует продукт присоединения, слабо диссоциирующий. [3]
Криоскопическое исследование стирола, индена и дициклопентадиена. [4]
Криоскопическое исследование растворов окислов некоторых металлов в эвтектической смеси криолита с фторидом натрия. [5]
Криоскопические исследования взаимодействия кислот с ке-тонамя и спиртами, проведенные автором с сотрудниками, показали, что карболовые кислоты образуют со спиртами соединения состава АВ и АВ2, а с фенолами состава АВ. С кетонами кислоты и фенолы дают продукты присоединения одного и того ж е состава АВ, в которых на одну молекулу кислоты или фенола приходится одна молекула кетона. Эти исследования показали возможность образования соединений переменного состава в том смысле, что к молекуле одного вещества, например кетона, могут присоединяться различные ассоциаты спирта. [6]
Однако криоскопические исследования Лайстена и Уолтона1М показали, что на каждый моль гексатриена образуются два моля воды, а сернистый газ не является главным продуктом реакции. [7]
Из криоскопических исследований известно, что свободная триметил-бензойная кислота обнаруживает четырехкратную, а ее метиловый эфир - пятикратную депрессию точки замерзания в растворе серной кислоты. [8]
Результаты криоскопических исследований растворов тетрафе-нилсилана, тетрабензилсилана и гексафенилдисилана 225 можно объяснить, лишь предположив полное расщепление всех связей Si-С, сопровождающееся образованием соответствующих арил-сульфоновых кислот; эти кислоты удалось выделить из растворов. Известно, что расщепление связи Si-С вызывается различными кислыми и основными реагентами. [9]
Теория криоскопических исследований расплавленных электролитов дана в разделе III. Этот метод использовался для получения данных о степени ассоциации ионов с образованием молекул; такая ассоциация наблюдается при растворении одних расплавленных солей в других расплавленных солях. Кроме того, получены данные об образовании комплексных ионов в смесях расплавленных электролитов. Другим применением этого метода является определение теплоты и энтропии плавления расплавленного электролита, фигурирующего в качестве растворителя. Необходимо, однако, иметь в виду, что криоско-пический метод позволяет получить сведения о структуре расплава только при температуре плавления растворителя. Поскольку эта температура зачастую на несколько сотен градусов ниже точки плавления чистого растворенного вещества или смеси растворенных веществ, исследуемых на предмет определения комплексных ионов, маловероятно, что информация, полученная из криоскопических данных, будет количественно при-ложима при более высоких температурах, при которых растворенное вещество существует в виде расплава. [10]
При криоскопическом исследовании концентрированных растворов получаются результаты, противоречившие теории электролитической диссоциации, согласно которой с увеличением концентрации степень диссоциации должна уменьшаться. Следовательно, и молекулярное понижение температуры замерзания должно с увеличением концентрации раствора все время непрерывно уменьшаться. [11]
При помощи криоскопических исследований показано38, что при взаимодействии нитрилов с серной кислотой образуются нит-рилиевые соли, которые с водой дают амиды. [12]
Следует упомянуть о криоскопических исследованиях в 100 % - ной серной кислоте. Однако возможно, что в очень сильных кислотах с высокими диэлектрическими проницаемостями электрофильные реагенты, не имеющие атома водорода при азоте, заметно диссоциируют с образованием карбоний-иммониевого иона. [13]
Метод [2]: термический, криоскопические исследования; % ( мол. [14]
Наличие карбоксильной группы может быть установлено путем криоскопического исследования, но этот метод не имеет большого практического значения, так как обычно требует слишком много времени. [15]