Cтраница 1
Радиационно-химические исследования проводятся во многих странах ( СССР, США, Англии, Франции и др.) - В нашей стране исследования действия ионизирующих излучений на разнообразные системы и процессы осуществляются во многих лабораториях. К настоящему времени в этой области накоплен обширный экспериментальный материал. Однако он разбросан в нескольких тысячах научных и обзорных статей и отдельных монографиях по частным вопросам радиационной химии. До сих пор не имеется монографии, в которой были бы изложены основные понятия этой новой науки и рассмотрены основные закономерности радиационно-химических реакций в различных системах. [1]
Радиационно-химические исследования молекул, содержащих как фтор, так и водород, представляют интерес, поскольку некоторые эластомеры являются частично фторированными соединениями. Число таких исследований очень мало; проводились они в основном на частично фторированных олефинах, но дали не очень богатую информацию вследствие того, что полимеризовались под действием облучения. [2]
Многие радиационно-химические исследования основаны на обстоятельном изучении образования водорода, поскольку таким путем можно проверить различные модели-предположения. В случае применения излучения с малым ЛПЭ к чистым ароматическим углеводородам только малая доля суммарного реакционного процесса и примерно меньше 0 5 % поглощенной энергии приводят к образованию водорода. Соответственно должны учитываться даже те первичные процессы, которые играют исключительно малую роль в реакционном процессе как целом. Поэтому наблюдаемое отношение 52 1: 33 1: 14 8 соответствует 14 7 % Н2 - f 5 8 % D3 ( 37 5 % Н2 - f 34 2 % HD 7 8 % D2), где числа в скобках представляют часть, для которой распределение изотопов-статистическое. Избыток Н2 и D около 23 %, вызванный мономолекулярными реакциями, представляет малый вклад в общее образование водорода. Барр и Скарбо-роу [35] показали, что в жидкой смеси дифенила с дифенилом - 1о вклад мономолекулярного и некоторых видов бимолекулярного разложения в образование водорода почти одинаков. Сравнивая выходы водорода из смесей дейтерированных в определенных положениях толуолов, Ингаллс [136] предположил, что примерно 38 % водорода, образующегося из атомов водорода, связанных с ароматическим ядром толуола, производится по внутримолекулярным и 62 % - по межмолекулярным реакциям. В то же время для водорода, выделяющегося из метальных групп, 18 % связаны с внутримолекулярным и 82 % - с межмолекулярным процессами. [3]
Среди радиационно-химических исследований различных полимеров полиэтилену посвящено наибольшее количество работ. Основные закономерности изменений химических и физических свойств полиэтилена, вызываемых облучением, хорошо изучены на образцах этого полимера, в которых длина боковых цепей, степень кристалличности, содержание примесей, так же как и условия облучения, изменялись в широких пределах. При облучении полиэтилена в вакууме протекают четыре основных процесса - образование поперечных связей, выделение водорода, образование непредельных ( типа тракс-виниленовых) связей и уменьшение количества двойных ( винилиденовых и виниловых) связей. [4]
В радиационно-химических исследованиях дозиметрические опыты проводят, как правило, в тех же ячейках или сосудах, что и дальнейшие опыты по изучению радиолиза той или иной системы. После облучения с помощью подходящего аналитического метода определяют количество химического превращения в дозиметрической системе и рассчитывают сначала величину дозы, поглощенную этой системой, а затем величину дозы, поглощенную исследуемой системой. [5]
При радиационно-химических исследованиях широко используются методы химической дозиметрии1, основанные на определении химических изменений, которые возникают в процессе прохождения ионизирующих излучений в веществе. Химические дозиметры просты, удобны в обращении и доступны для рядовых химических лабораторий. [6]
Большая часть радиационно-химических исследований кристаллических полиолефинов была проведена с полиэтиленом, так как он оказался первым промышленным кристаллическим полимером достаточно простого строения, обладающим, кроме того, прикладным значением. Второе место по числу исследований занимает изо-тактический полипропилен. В отношении других кристаллических полиолефинов данных не имеется. Это не так уже важно, как представляется на первый взгляд, поскольку основные принципы и повторяемость наблюдаемых явлений для рассматриваемой группы соединений, в общем, одинаковы. [7]
Большая часть радиационно-химических исследований кристаллических полиолефинов была проведена с полиэтиленом, так как он оказался первым промышленным кристаллическим полимером достаточно простого строения, обладающим, кроме того, прикладным значением. [8]
Большая часть радиационно-химических исследований кристаллических полиолефинов была проведена с полиэтиленом, так как он оказался первым промышленным кристаллическим полимером достаточно простого строения, обладающим, кроме того, прикладным значением. Второе место по числу исследований занимает изо-тактический полипропилен. В отношении других кристаллических полиолефинов данных не имеется. Это не так уже важно, как представляется на первый взгляд, поскольку основные принципы и повторяемость наблюдаемых явлений для рассматриваемой группы соединений, в общем, одинаковы. [9]
Еще в ранних радиационно-химических исследованиях политетрафторэтилен ( ПТФЭ) был отнесен к наиболее легко деструктируемым полимерам. [10]
В принципе для радиационно-химических исследований может быть использован любой р-излучающий изотоп. К наиболее пригодным для этого изотопам относятся стронций-90, фосфор-32, сера-35 и тритий. Преимущество радиоактивных источников излучения состоит в том, что в случае необходимости они могут быть введены непосредственно в реакционный сосуд или даже растворены в облучаемом веществе. Это особенно ценно при изучении действия электронов с низкой энергией, например 18 кэв, р-частиц трития. Следует отметить, что р-частицы, испускаемые радиоактивными изотопами, могут обладать любой энергией от нулевой до некоторой максимальной величины. В этом состоит важное отличие р-частиц от получаемых с помощью ускорителей быстрых электронов, являющихся моноэнергетическими. [11]
Использование ядерного реактора осложняет технику проведения радиационно-химических исследований. В частности, если облучаемое вещество или сосуд для облучения содержат элементы, ядра которых имеют значительные поперечные сечения захвата нейтронов, то в этом случае процесс облучения сопровождается появлением наведенной радиоактивности. [12]
Указанные особенности определяют необходимость использования в радиационно-химических исследованиях хроматографических методов и приборов, отличающихся высокой чувствительностью и разделительной способностью. [13]
Создание и опробование установки Со60 для проведения радиационно-химических исследований, Отч. [14]
Экспериментальная техника и аналитические методы, развитые в радиационно-химических исследованиях, с успехом используются в настоящее время в исследованиях действия на полимеры ультрафиолетового света, и следует ожидать, что в будущем применение этих методов принесет еще большую пользу. [15]