Радиационно-химическое исследование

Cтраница 3

Полимер фирмы Hooker № 2 сходен с предыдущим полимером и представляет собой смешанный полиадипинат - полифталат. Радиационно-химические исследования этих полимеров не опубликованы. [31]

Рассчитанные спектры ЭПР.| Схематическое изображение радикала R - СН2. [32]

СТС спектров ЭПР радикалов и дефектов в обычно применяемых для таких исследований стеклообразных или поликристаллических твердых матрицах, так и с наличием в ряде случаев в образце радикалов нескольких типов. Сложность задачи расшифровки спектров ЭПР и идентификации радикалов в радиационно-химических исследованиях заставляет использовать все богатство подходов к интерпретации спектров ЭПР, в частности широко применять теоретические расчеты формы спектров. [33]

Вязкость сильно зависит от небольших изменений рН и ионной силы; она уменьшается при понижении рН или при повышении ионной силы. Поэтому вязкость не может служить критерием молекулярного веса, хотя определения вязкости используются в радиационно-химических исследованиях дезоксирибонуклеиновой кислоты. [34]

Петерсона [188], посвященная действию рентгеновских лучей на водные растворы оксигемоглобина, явилась, вероятно, одним из первых количественных радиационно-химических исследований. В настоящее время число работ в этой области очень велико. [35]

Химические изменения, происходящие во время облучения водных растворов неорганических солей, приводят к изменению окислительно-восстановительного состояния системы. Изменение содержания окисленных и восстановленных форм компонентов можно исследовать прямыми аналитическими методами, если природа этих форм известна. Чаще всего в радиационно-химических исследованиях встает вопрос о том, какие именно продукты восстановления или окисления появляются под действием излучения. [36]

Как уже указывалось во Введении, эмиттированные в раствор электроны термализуются и вступают в реакции с растворителем и растворенными веществами. Для количественного описания кинетики происходящих процессов нужно выбрать схему, учитывающую с необходимой полнотой все возможные пути реакции. Здесь существует известная аналогия между фотоэмиссионными и радиационно-химическими исследованиями, поскольку в тех и других имеют дело с сольватированными и, возможно, сухими электронами. Но в одном отношении фотоэмиссия отличается от радиолиза. При фотоэмиссии сольватированный электрон возникает естественным образом как результат сольватации сухого электрона. При радиолизе же сольватированные электроны образуются в ходе сложного многостадийного процесса. Таким образом, именно фотоэмиссионные исследования могли бы дать прямой путь для изучения взаимного превращения сухого и сольватированного электрона и для определения свойств и реакционной способности сухих электронов в жидкостях. [37]

Детальное обсуждение этого большого и специального вопроса не входит в задачу настоящей книги. В данном разделе мы лишь кратко рассмотрим некоторые из важнейших аспектов радиационно-химических исследований. [38]

Как уже говорилось, одной из двух ионно-молекулярных реакций в газовой фазе является перезарядка. В конденсированной фазе ей соответствует миграция дырки по веществу. Очень интересным в связи с изложенным является вопрос о подвижности дырок в конденсированных веществах, являющихся объектами радиационно-химических исследований. Подвижность электронов в чистых жидких углеводородах составляет 10 3 см2 / сек-в, подвижность электронов в монокристаллах, конденсированных ароматических веществ, измеренная Кеплером [42], составляет 1 см. / сек - в. Измерения Франкевича и Яковлева [43], правда, уже несколько более косвенные, показали, что миграция заряда, образованного излучением, по углеводородной цепи имеет эффективную энергию активации 1 5 ккал / молъ, а перескок дырки с молекулы на молекулу активирован в 10 раз сильнее. [39]

Метилпентан был получен каталитическим гидрированием З - метилпентена-2. Так как реакция не протекает до конца, продукт содержал около 5 % олефина. Достоинство 3-метилпентана заключается в том, что при низких температурах он дает абсолютно прозрачные стекла и применяется в качестве матриц для низкотемпературной спектроскопии, УФ-спектроскопииг а также для изучения спектров ЗПР радикалов и ионов в различных фотохимических и радиационно-химических исследованиях. [40]

Измерение количества поглощаемой энергии излучения калориметрическим методом обычно производится в жидкости. В этом случае также производят пересчет, учитывающий различия в поглощении калориметрической жидкости и исследуемой среды. Результаты, получаемые этими методами, не обладают большой степенью точности. Однако для сравнительных оценок при обычных радиационно-химических исследованиях они могут быть использованы. [41]

Измерение количества поглощаемой энергии излучения калориметрическим методом обычно ( Производится в жидкости. В этом случае также производят пересчет, учитывающий различия в поглощении калориметрической жидкости и исследуемой среды. Результаты, получаемые этими методами, не обладают большой степенью точности. Однако для сравнительных оценок при обычных радиационно-химических исследованиях они могут быть использованы. [42]

Сейчас трудно найти физико-химическую лабораторию, которая не использовала бы в той или иной степени метод ЭПР. Области применения ЭПР крайне разнообразны. Использование метода ЭПР открыло совершенно новые возможности в радиационно-химических исследованиях, поскольку парамагнитные состояния, в частности свободные радикалы, являются промежуточными продуктами на одной из стадий радиационно-химического процесса. [43]

Из приведенных в таблице данных следует, что в тех случаях, когда величины средних потенциалов возбуждения компонентов смеси мало отличаются друг от друга, расчеты по электронным долям компонентов и по их вкладу в тормозную способность смеси дают совпадающие результаты независимо от вида и энергии излучения. Когда величина среднего потенциала возбуждения одного компонента существенно превышает величину среднего потенциала возбуждения другого компонента, результаты расчетов по электронным долям и по вкладу в тормозную способность заметно отличаются друг от друга. При этом расхождение между результатами превышает обычную ошибку радиационно-химического эксперимента. В случае водного раствора хлористого натрия ( 2 молъ ] л ] при действии электронов с энергией 2 Мэв расхождение между результатами расчетов по обеим методикам составляет примерно 40 % по отношению к энергии, поглощенной хлористым натрием. Очевидно, что расхождение будет еще большим в случае таких систем, как, например, концентрированные водные растворы бромистого калия или смеси каучуков с различными наполнителями, которые являются весьма распространенными объектами радиационно-химических исследований. [44]

Хлорид натрия добавляют как ингибитор окисления ионов двухвалентного железа органическими примесями [32], его можно не применять, если реагенты и вода хорошо очищены. Очень важным фактором является чистота воды любых облучаемых растворов. Дистиллированная вода обычно очищается повторной дистилляцией из щелочного раствора перманганата и затем из кислого раствора бихромата; это уменьшает количество органических примесей. Такая вода называется трижды перегнанной. Однако и такой дистилляции недостаточно для полного удаления примесей. Деионизованная вода не применяется в радиационно-химических исследованиях. [45]

Страницы: 1 2 3 4