Cтраница 2
Данные вещества легко гид-роксилируются в соответствующие спирты при помощи микросомальных ферментов. Например, пропилбензол в результате а-окисления превращается в этилфенилкарбинол. [16]
Расщеплению посредством а-окисления подвергаются только высокомолекулярные жирные кислоты. Лауриновая кислота и низкомолекулярные жирные кислоты являются неактивными субстратами а-окисления. [17]
Значение а-окисления в растениях неясно. Исследование митохондрий арахиса показывает, что скорости окисления 1 - С14 - пальми-тиновой кислоты при Р - и а-окислении приблизительно равны. Окисление энергетически совсем не столь продуктивно, как р-окисление. При каждом обороте цикла а-окисления образуется 1 молекула восстановленного НАД. Окисление одной молекулы восстановленного НАД в дыхательной цепи дает три молекулы АТФ. Таким образом, отщепление каждого двууглеродного фрагмента при а-окислении приводит к образованию только 6 молекул АТФ по сравнению с 16 молекулами, которые получаются в результате отщепления каждого двууглеродного фрагмента при сочетании р-окисления и цикла Кребса. Кроме того, а-окисление может претерпевать только ограниченное число высокомолекулярных жирных кислот. [18]
При выращивании микроорганизмов на средах, содержащих углеводороды с длинной цепью атомов углерода, синтезируемые жирные кислоты имеют длину цепи субстрата. Наличие жирных кислот с длиной цепи, укороченной на С2 - фрагменты, указывает на ( 3-окисление первичных кислот. О возможности а-окисления говорит наличие кислот, укороченных на 1 углеродный атом. [19]
Значение а-окисления в растениях неясно. Исследование митохондрий арахиса показывает, что скорости окисления 1 - С14 - пальми-тиновой кислоты при Р - и а-окислении приблизительно равны. Окисление энергетически совсем не столь продуктивно, как р-окисление. При каждом обороте цикла а-окисления образуется 1 молекула восстановленного НАД. Окисление одной молекулы восстановленного НАД в дыхательной цепи дает три молекулы АТФ. Таким образом, отщепление каждого двууглеродного фрагмента при а-окислении приводит к образованию только 6 молекул АТФ по сравнению с 16 молекулами, которые получаются в результате отщепления каждого двууглеродного фрагмента при сочетании р-окисления и цикла Кребса. Кроме того, а-окисление может претерпевать только ограниченное число высокомолекулярных жирных кислот. [20]
Итак, превращение алифатических углеводородов заключается в образовании на первой стадии насыщенных жирных кислот с неразветвленными цепями. Что касается дальнейшего распада жирных кислот, то различными авторами получены на этот счет не вполне сходные результаты. По мнению большинства авторов [141, 144], кислоты с четным числом углеродных атомов разрушаются по схеме Р - окисления до уксусной кислоты. При нечетном числе атомов кислоты могут подвергаться также и а-окислению, превращаясь в кислоту с четным числом атомов углерода, подвергающуюся в дальнейшем уже только Р - окислению до пропионовои и уксусной кислот. [21]
Данные о синтезе жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов путем многократной конденсации малонил - КоА с пропионил - КоА получены с ферментными системами животных. Показано, что частично очищенная ферментная система из жировой ткани крысы в присутствии НАДФ-Н2 катализирует многократную конденсацию малонил - КоА с пропионил - КоА, в результате которой образуется пентадекановая кислота. У растений эта система еще не исследована. В растениях высокомолекулярные жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов могут образовываться посредством а-окисления высокомолекулярных жирных кислот с четным числом углеродных атомов. [22]
Значение а-окисления в растениях неясно. Исследование митохондрий арахиса показывает, что скорости окисления 1 - С14 - пальми-тиновой кислоты при Р - и а-окислении приблизительно равны. Окисление энергетически совсем не столь продуктивно, как р-окисление. При каждом обороте цикла а-окисления образуется 1 молекула восстановленного НАД. Окисление одной молекулы восстановленного НАД в дыхательной цепи дает три молекулы АТФ. Таким образом, отщепление каждого двууглеродного фрагмента при а-окислении приводит к образованию только 6 молекул АТФ по сравнению с 16 молекулами, которые получаются в результате отщепления каждого двууглеродного фрагмента при сочетании р-окисления и цикла Кребса. Кроме того, а-окисление может претерпевать только ограниченное число высокомолекулярных жирных кислот. [23]
Ацетоксилирование по - атому углерода боковой цепи алкилароматических соединении не требует присутствия ацетат-иона. Напротив, ацетоксилирование в ароматическое ядро не происходит в отсутствие ацетат-иона. Это аналогично тому, что наблюдается [26] при гомогенном ацетоксилиро-вании метильной группы я-метиланизола под действием ацетата марганца ( III) в ледяной уксусной кислоте. Сходство распределения продуктов, полученных при анодном ацетоксилировании n - метиланизола и при ацетоксилировании под действием ацетата марганца ( III), подтверждает предположение об участии бензильных катионов в качестве интермедиатов при образовании продуктов а-окисления. [24]
Значение а-окисления в растениях неясно. Исследование митохондрий арахиса показывает, что скорости окисления 1 - С14 - пальми-тиновой кислоты при Р - и а-окислении приблизительно равны. Окисление энергетически совсем не столь продуктивно, как р-окисление. При каждом обороте цикла а-окисления образуется 1 молекула восстановленного НАД. Окисление одной молекулы восстановленного НАД в дыхательной цепи дает три молекулы АТФ. Таким образом, отщепление каждого двууглеродного фрагмента при а-окислении приводит к образованию только 6 молекул АТФ по сравнению с 16 молекулами, которые получаются в результате отщепления каждого двууглеродного фрагмента при сочетании р-окисления и цикла Кребса. Кроме того, а-окисление может претерпевать только ограниченное число высокомолекулярных жирных кислот. [25]