Cтраница 1
Исчезновение оптической активности некоторых веществ про исходит самопроизвольно при более или менее длительном их хранении. [1]
Исчезновение оптической активности в тех случаях, когда две группы, связанные с центральным атомом углерода, становятся тождественными, привело к следующему вопросу: насколько различными должны быть заместители у асимметрического атома для появления оптической активности. [2]
Исчезновение оптической активности, в результате гофманского распада, может произойти вследствие того, что около этих асимметрических углеродов возникнут двойные связи. Внимательное рассмотрение формулы II показывает, что достигнуть такого аннулирования активности всех четырех асимметрических углеродов в результате двухкратного гофманского распада не удается. [3]
Исчезновение оптической активности после второй стадии гофманского распада было объяснено появлением двойной связи около асимметрических углеродных атомов. [4]
Более вероятно, что это исчезновение оптической активности обусловлено какими-то структурными особенностями афиллидина. [5]
Эти факты наводили на мысль, что исчезновение оптической активности после второй стадии гофманского распада связано со структурными особенностями афиллидина. [6]
Не следует думать, что циклизация обязательно сопровождается исчезновением оптической активности. Если образуется многозвенное неплоское кольцо, то оптическая активность сохраняется. [7]
Однако скорость разрушения оптически активного комплекса, определенная по скорости исчезновения оптической активности раствора, заметно выше скорости, определенной измерением оптической плотности раствора. Кажется, что около 15 % времени, в течение которого происходит изменение оптической активности, потеря активности обусловлена рацемизацией, но точность результатов не позволяет делать каких-либо дальнейших выводов. [8]
Особого внимания заслуживает тот факт, что при гофманском распаде афиллидина, после второй стадии, наблюдается исчезновение оптической активности. Тогда как дес - М - метилафиллидин является оптически активным веществом, дес - М - диметилафиллидин оптически неактивен. При этом надо учесть, что афиллидин и его десгМ - метильное производное очень устойчивы по отношению к рацемизирующим агентам: так, дес - М - метилафиллидин получается в оптически активной форме при продолжительном нагревании иодметилата афиллидина со спиртовой щелочью. Даже при перегонке дес - М - метилафиллидина со сплавленной щелочью в вакууме последний не теряет своей оптической активности. [9]
Важным моментом в установлении строения афиллидина афиллина) явился тот факт, что после второй стадии гофманского распада наблюдается исчезновение оптической активности. [10]
Опыт показывает, что оптическую активность обнаруживают лишь молекулы, не обладающие плоскостью симметрии и центром симметрии; с другой стороны, любые химические превращения, устраняющие асимметрию молекул, обусловливают исчезновение оптической активности. [11]
Опыт показывает, что оптическую активность обнаруживают лишь молекулы, не обладающие плоскостью симметрии и центром симметрии; с другой стороны, любые химические превращения, устраняющие асимметрию молекул, обусловливают исчезновение оптической активности. Поэтому можно заключить, что причиной способности многих в еществ вращать плоскость поляризации света является несимметричное строение их молекул. [12]
До сих пор в книге рассматривались преимущественно свойства пространственных изомеров-геометрических и оптических, и почти не рассматривались различные превращения сте-реоизомерных веществ, обусловленные особенностями их пространственного строения. К этой области стереохимии относятся рацемизация-постепенное исчезновение оптической активности под действием различных физических и химических факторов: вальденовское обращение-своеобразная пространственная перегруппировка, наблюдающаяся в процессе реакций, затрагивающих асимметрический центр; пространственное направление реакций; влияние пространственного строения на реакционную способность и физические свойства вещества, а также многие Другие вопросы. Изучение этих вопросов составляет предмет большой и бурно развивающейся области рассматриваемой науки - динамической стереохимии. [13]
Оптическая активность исчезает здесь в результате того, что фенильные ядра при образовании лактамных колец закрепляются в одной плоскости. Не следует, однако, думать, что циклизация такого типа обязательно сопровождается исчезновением оптической активности. Если образуется многозвенное неплоское кольцо, то оптическая активность сохраняется. [14]
Осадок иодноватокислого и иоднокислого стронция отфильтровывают и промывают холодной водой. Остаток экстрагируют холодным абсолютным этиловым спиртом ( 6ран по 25 мл), полностью отделяя таким образом диальдегид от плохо растворимых солей стронция, что видно по исчезновению оптической активности водного раствора этих солей. Спирт отгоняют н вакууме при температуре бани 40 - 45 и получают с количественным выходом диальдегид XXVIII в виде бес-цгн: тного сиропа. [15]