Cтраница 2
Одну часть дважды возогнанного йода ( 0 24 - 0 26 г) и две части йодистого калия ( 0 50 г) отвешивают в стаканчике с притертой пробкой и растворяют примерно в 10 мл дистиллированной воды; раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 мл и постепенно доливают водой до метки. К части этого раствора прибавляют дистиллированную воду в таком количестве, чтобы стандартный раствор содержал точно 100 мг йода в 100 мл. Затем в пробирки наливают определенные объемы стандартного раствора и воды. Заполненные пробирки запаивают и отмечают на каждой из них концентрацию йодного раствора, выраженную в мг йода в 100 мл раствора. [16]
Титр тиосульфата натрия, выраженный в граммах йода, устанавливают следующим образом. Берут точную навеску чистого возогнанного йода и титруют ее 0 1 н раствором тиосульфата натрия ( в присутствии крахмала) до исчезновения синевато-фиолетового окрашивания. Частное от деления навески йода в граммах на число миллилитров раствора тиосульфата натрия, пошедших на титрование, есть титр, выраженный в граммах йода. [17]
Для этого 50 г измельченного в фарфоровой ступке тиосульфата натрия смешивают с 30 г возогнанного йода. Смесь растирают с минимальным количеством воды до получения сиропообразной консистенции. Из этого раствора осаждают тетратионат натрия, приливая 30 - 50 мл этилового спирта. [18]
При отсутствии фиксанала поступают следующим образом. В 15 мл дистиллированной воды растворяют 1 5 г йодистого калия, затем добавляют 12 7 г возогнанного йода; по растворении доводят до 1 л дистиллированной водой. [19]
После этого весовой стаканчик накрывают крышкой и взвешивают на аналитических весах. По окончании взвешивания снимают крышку и осторожно, не попадая на шлиф стакана, опускают в него 0 3 г возогнанного йода, предварительно взвешенного на грубых весах. Затем опять закрывают крышкой и после полного растворения йода ( смотреть над белой бумагой) снова взвешивают на аналитических весах. Быстро подносят стаканчик к бюретке с заранее налитым раствором гипосульфита и титруют. [20]
После этого весовой стаканчик накрывают крышкой и взвешивают на аналитических весах. По окончании взвешивания снимают крышку и осторожно, не попадая на шлиф стакана, опускают в него 0 3 г возогнанного йода, предварительно взвешенного на грубых весах. Затем опять закрывают крышкой и после полного растворения йода ( смотреть над белой бумагой) снова взвешивают на аналитических весах. Быстро подносят стаканчик к бюретке с заранее налитым раствором гипосульфита и титруют. При помешивании сначала прибавляют гипосульфит по 0 5 мл, потом, когда раствор приобретает светло-желтый цвет, прибавляют 2 - 3 мл раствора крахмала и при помешивании продолжают по капле прибавлять гипосульфит до обесцвечивания раствора. [21]
Стандартный раствор йода, готовят следующим образом: 1 50 г йодистого калия растворяют в - - 20 мл воды и помещают в стеклянный бюкс. Когда раствор примет температуру окружающего воздуха, закрывают бюкс крышкой и взвешивают на аналитических весах, затем добавляют - 0 50 г возогнанного йода, закрывают крышкой и снова взвешивают. Навеску йода находят по разности двух вз / вешиваний. Раствор йода в йодистом калии переносят из бюкса в мерную колбу емкостью 500 мл и доводят объем раствора водой до метки. [22]
Для избежания ошибки взвешивания, в бюксе растворяют в небольшом количестве воды йодистый калий, взятый в трехкратном количестве по отношению к рассчитанному количеству йода. После того как раствор примет температуру окружающего воздуха ( при растворении KJ происходит охлаждение), закрывают бюкс крышкой и взвешивают его на аналитических весах. Затем отвешивают на технических весах ( на часовом стекле) необходимое количество сухого возогнанного йода и переносят навеску в бюкс с раствором йодистого калия. В концентрированном растворе KJ происходит быстрое растворение йода, причем летучесть его в растворе значительно меньше, чем летучесть в твердом виде. Бюкс закрывают / крышкой и снова взвешивают на аналитических весах. Точную навеску йода находят по разности двух взвешиваний. [23]
Остальной раствор, исследуемый на наличие ртути, переносят по возможности количественно в пробирку; туда же помещают несколько ( 1 - 2) медных спиралей. Спустя сутки спирали вынимают, промывают сначала дистиллированной водой, затем спиртом и, наконец, эфиром. По испарении эфира спирали поочередно помещают в узкую пробирку, куда ранее вносят небольшой кристалл возогнанного йода. [24]
Необходимо следить, чтобы не было сильного перегревания смеси, так как при этом дно стакана может лопнуть. Умеренного и осторожного нагревания достаточно для возгонки йода, который оседает на дне трубки в виде кристаллической корки. Возгонку заканчивают, когда внутри стакана почти прекращается выделение из смеси фиолетовых паров. После этого прекращают подогревание, дают остыть стакану и трубке, вынимают последнюю, пропускают через нее холодную воду; трубка от охлаждения сжимается, и корку возогнанного йода снимают стеклянной палочкой в чистую ступку, где корку разбивают на кусочки и вторично возгоняют йод, не прибавляя йодистого калия. Дважды возогнанный йод измельчают в агатовой ступке, переносят в небольшие бкжсы и сушат некоторое время в эксикаторе над хлористым кальцием, не закрывая бюкс крышечками. Потом бкжсы закрывают и оставляют в эксикаторе. Шлифы бюкс и эксикатора должны быть очень хорошие, так как смазывать их нельзя. Полученный таким путем и высушенный йод применяют для установки титра; пользуются при этом отдельными навесками. В небольшие стаканчики для взвешивания с очень хорошими шлифами отвешивают около 2 5 г чистого йодистого калия, приливают около 0 5 мл ( не больше) воды и закрывают бюксу крышечкой. Происходит значительное охлаждение, и бюкса может покрыться влагой, поэтому ее тщательно вытирают кусочком замши или полотна, оставляют минут на 30 в весовой комнате, точно взвешивают, открывают, всыпают из другой бюксы около 0 35 г чистого йода, закрывают бюксу и скова взвешивают; по разности между первым и вторым взвешиванием определяют вес взятого йода, йод растворяется в концентрированном растворе KJ. В колбу Эрленмейера емкостью около 500 мл наливают 200 мл воды и всыпают около 1 5 г KJ, затем, слегка наклонив колбу, вставляют в ее горлышко бюксу, быстро открывают крышечку и спускают бюксу по стенке колбы в жидкость и туда же спускают крышечку. Жидкость взбалтывают, чтобы вымыть раствор йода из бюксы. После этого начинают титрование гипосульфитом от нулевого деления бюретки, при постоянном взбалтывании раствора в колбе до тех пор, пока жидкость в колбе не станет желтоватой, затем прибавляют около 2 5 мл раствора крахмала и продолжают осторожно титрование до исчезновения синего окрашивания раствора. [25]
Необходимо следить, чтобы не было сильного перегревания смеси, так как при этом дно стакана может лопнуть. Умеренного и осторожного нагревания достаточно для возгонки йода, который оседает на дне трубки в виде кристаллической корки. Возгонку заканчивают, когда внутри стакана почти прекращается выделение из смеси фиолетовых паров. После этого прекращают подогревание, дают остыть стакану и трубке, вынимают последнюю, пропускают через нее холодную воду; трубка от охлаждения сжимается, и корку возогнанного йода снимают стеклянной палочкой в чистую ступку, где корку разбивают на кусочки и вторично возгоняют йод, не прибавляя йодистого калия. Дважды возогнанный йод измельчают в агатовой ступке, переносят в небольшие бкжсы и сушат некоторое время в эксикаторе над хлористым кальцием, не закрывая бюкс крышечками. Потом бкжсы закрывают и оставляют в эксикаторе. Шлифы бюкс и эксикатора должны быть очень хорошие, так как смазывать их нельзя. Полученный таким путем и высушенный йод применяют для установки титра; пользуются при этом отдельными навесками. В небольшие стаканчики для взвешивания с очень хорошими шлифами отвешивают около 2 5 г чистого йодистого калия, приливают около 0 5 мл ( не больше) воды и закрывают бюксу крышечкой. Происходит значительное охлаждение, и бюкса может покрыться влагой, поэтому ее тщательно вытирают кусочком замши или полотна, оставляют минут на 30 в весовой комнате, точно взвешивают, открывают, всыпают из другой бюксы около 0 35 г чистого йода, закрывают бюксу и скова взвешивают; по разности между первым и вторым взвешиванием определяют вес взятого йода, йод растворяется в концентрированном растворе KJ. В колбу Эрленмейера емкостью около 500 мл наливают 200 мл воды и всыпают около 1 5 г KJ, затем, слегка наклонив колбу, вставляют в ее горлышко бюксу, быстро открывают крышечку и спускают бюксу по стенке колбы в жидкость и туда же спускают крышечку. Жидкость взбалтывают, чтобы вымыть раствор йода из бюксы. После этого начинают титрование гипосульфитом от нулевого деления бюретки, при постоянном взбалтывании раствора в колбе до тех пор, пока жидкость в колбе не станет желтоватой, затем прибавляют около 2 5 мл раствора крахмала и продолжают осторожно титрование до исчезновения синего окрашивания раствора. [26]
В результате этих реакций примеси хлора и брома связываются в нелетучие соединения. Окись кальция служит для удаления содержащейся в йоде влаги и для связывания примесей серной кислоты. Смесь йода с K-I и СаО помещают в стакан, который накрывают сверху сухим снаружи часовым стеклом иля кристаллизатором, наполненными холодной водой. Стакан помещают на плитку; при нагревании йод возгоняется и затем конденсируется в виде кристаллов на холэдной поверхности часового стекла. Чистый йод время от времени снимают со стекла и вэзгоняют нэвуо порцию. Возогнанный йод сохраняют в эксикаторе над хлористым кзльцием. [27]
В фарфоровую чашку помещают небольшое количество кристаллического йода и закрывают его стеклянной воронкой, диаметр которой меньше диаметра чашки. Воронка должна по возможности плотнее опираться на чашку. На верхнюю часть воронки должен быть одет шланг с заглушкой. Чашку помещают на кольцо штатива и лапкой прижимают воронку к чашке. Чашку подогревают на спиртовке, а воронку охлаждают сырым полотенцем, которое меняют по мере нагрева. Через 10 - 15 мин спиртовку убирают. Когда пары йода осядут, снимают воронку и осторожно стряхивают осевшие на стенках кристаллы возогнанного йода. [28]