Йоргенсен

Cтраница 1

Йоргенсен высказал предположение, что в присутствии соли i твердой поверхности развивается воспроизводимый однород-яй, упорядоченный слой гидрата кремнезема, который менее 1створим по сравнению с другими формами микроаморфного эемнезема. Однако более низкая растворимость может быть 1кже объяснена как следствие большего радиуса кривизны эверхности частиц аморфного кремнезема, пришедшего в коечное состаренное состояние. [1]

Изменение теплоты гидратации Qf водных комплексов двухвалентных ( а и трехвалентных ( б ионов металлов 4-го периода. [2]

Недавно Йоргенсен [167] показал, что частота hv ( в см 1), соответствующая переносу заряда между металлом Me и лигандом L в комплексе МеЬя, приблизительно пропорциональна разности электроотрицательностей Меи L. [3]

Во-первых, Йоргенсен и Кид [1] и Вюрмзер [36] нашли, что растворы хлорофилла не выцветают в отсутствие кислорода, например в атмосфере азота, а Уорнер [28] и Вагер [29] наблюдали это явление на пленках коллодия с твердым хлорофиллом; во-вторых, во время выцветания наблюдалось поглощение кислорода. Однако количественные результаты последних опытов указывают, что бблыная часть поглощенного кислорода используется для сенсибилизированного самоокисления растворителя или примеси, а не для окисления самого хлорофилла. [4]

Теоретические представления об / - / - переходах в спектрах актинидов очень ограничены, и принципы расшифровки спектров поглощения спорны, йоргенсен [26, 120] и Конвэй [121] интерпретировали спектры актинидов по аналогии со спектрами лан-танидов, сопоставляя полосы или группы линий с мультиплет-ными уровнями свободных ионов. Недавние измерения Маклаф-лина [122] для кристаллического UC14 подтверждают эту интерпретацию. Некоторые исследователи [123-125] предполагают, с другой стороны, что сложные полосы в спектрах актинидных ионов не имеют ничего общего со спектрами лантанидов. [5]

Довольно распространен случай, когда несколько оснований координируются с одной кислотой Льюиса. Йоргенсен [19] отмечал, что данная кислота стремится координировать вокруг себя либо только жесткие, либо только мягкие основания. В первом случае мягкие основания CN - и I, а во втором случае жесткие NH3 и F стремятся объединиться вместе. [6]

Разрешающая способность метода суммирующего фракционирования может оказаться не столь высокой, как при постепенном фракционировании одного исходного раствора, поскольку низкомолекулярные компоненты способны захватываться образующимся осадком. Йоргенсен [2] также ясно показал, что расхождение между данными последовательного растворения и последовательного осаждения не очень велико в области низкомолекулярного хвоста распределения, но становится крайне существенным в высокомолекулярной части кривой. [7]

В методе ВС часто объясняют геометрию и другие свойства Ыолекул, используя гибридизацию связей. Как показал Йоргенсен, применение гибридизации в методе ВС во многих случаях неоправданно, именно в атомах с зарядом ядра Z 13, так как при этом не учитывается, что ns -, пр-к ( п - 1) г / - орбитали у элементов больших периодов часто сильно отличаются радиальными составляющими волновых функций; максимумы последних далеко отстоят друг от друга, что делает линейную комбинацию неэффективной. [8]

Эти ве щества были названы молекулярными или аддитивными соедине ниями, так как они образованы соединейием устойчивых и кажу щихся насыщенными молекул. Бломстранд ( 1869 г.) и Йоргенсен ( 1878 г.), имеют в настоящее время несколько большее чем только историческое значение, по скольку координационная теория, предложенная Альфредом Вер нером в 1893 г., обобщила все, что в них было заключено. Эта тео рия, развитая и подкрепленная экспериментальными исследова ниями в течение последующих 25 лет, главным образом ответст венна за вызванный интерес к неорганической химии и быстрое ее развитие на рубеже двух столетий. [9]

Эти вещества были названы молекулярными или аддитивными соединениями, так как они образованы соединением устойчивых и кажущихся насыщенными молекул. Ранние теории и объяснения, предложенные такими учеными, как Трем ( 1837 г.), Клаус ( 1854 г.) Бломстранд ( 1869 г.) и Йоргенсен ( 1878 г.), имеют в настоящее время несколько большее чем только историческое значение, поскольку координационная теория, предложенная Альфредом Вер-нером в 1893 г., обобщила все, что в них было заключено. Эта теория, развитая и подкрепленная экспериментальными исследованиями в течение последующих 25 лет, в основном и ответственна за вызванный интерес к неорганической химии и быстрое ее развитие на рубеже двух столетий. [10]

Эти вещества были названы молекулярными или аддитивными соединениями, так как они образованы соединением устойчивых и кажу щихся насыщенными молекул. Ранние теории и объяснения, пред ложенные такими учеными, как Трем ( 1837 г.), Клаус ( 1854 г.), Бломстранд ( 1869 г.) и Йоргенсен ( 1878 г.), имеют в настоящее время несколько большее чем только историческое значение, поскольку координационная теория, предложенная Альфредом Вер-нером в 1893 г., обобщила все, что в них было заключено. Эта теория, развитая и подкрепленная экспериментальными исследованиями в течение последующих 25 лет, главным образом ответственна за вызванный интерес к неорганической химии и быстрое ее развитие на рубеже двух столетий. [12]

Эти ве щества были названы молекулярными или аддитивными соедине ниями, так как они образованы соединением устойчивых и кажу щихся насыщенными молекул. Ранние теории и объяснения, пред ложенные такими учеными, как Трем ( 1837 г.), Клаус ( 1854 г.), Бломстранд ( 1869 г.) и Йоргенсен ( 1878 г.), имеют в настоящее время несколько большее чем только историческое значение, по скольку координационная теория, предложенная Альфредом Вер нером в 1893 г., обобщила все, что в них было заключено. Эта тео рия, развитая и подкрепленная экспериментальными исследова ниями в течение последующих 25 лет, главным образом ответст венна за вызванный интерес к неорганической химии и быстрое ее развитие на рубеже двух столетий. [13]

Оргел отметил, что реакционная способность d0 -, d1 - и й2 - систем по сравнению с - системой может быть понята с учетом механизма SN2, причем вступающая группа помещается в плоскости, в которой расположена пустая d - орбиталь с низкой энергией. Таким образом, если орбиталь dxy не занята, то седьмая группа должна занять место в плоскости ху. При таком пути реакции нужно было бы обеспечить минимальную ЭСКП. Это невозможно для - системы и для систем с большим числом электронов. Йоргенсен отметил, что благодаря большим значениям ЭСКП для систем d3 и для диамагнитных комплексов d6 и da, имеющих октаэдрическую конфигурацию, любая реакция независимо от того, сопровождается ли она образованием комплекса с КЧ 5 или 7, должна была бы неизбежно приводить к значительной потере энергии и, следовательно, должна быть медленной. [14]

Теория кристаллического поля не нова. К комплексам переходных металлов эта теория впервые была применена Шлаппом и Пенни 19 и Ван - Флеком20, которые использовали ее для вычисления магнитной восприимчивости. В 1935 г. Ван - Флек21 обобщил и сравнил метод валентных связей, теорию кристаллического поля и метод молекулярных орбиталей. Однако в последующие двадцать лет теорией кристаллического поля пользовалось ограниченное число физиков для изучения главным образом тонких деталей магнетохимии и спектров поглощения. Вслед за ними Оргел23, вероятно в большей мере, чем любой другой химик, развил эту теорию и указал на важное значение ее для изучения комплексов. В последнее десятилетие большой вклад в эту теорию и ее применение в химии комплексных соединений сделали йоргенсен, Бальхаузен, Бьеррум, Гриффите, Ньюхольм, Оуен, Лир и многие другие. [15]

Страницы: 1 2