Cтраница 2
Хотя эта теория применима и к соединениям, в которых кристаллическое поле влияет на степень вырождения d - орбиталей, наибольшего успеха и самого широкого распространения она достигла в описании комплексов переходных металлов, в которых внешние электроны находятся на d - орбиталях. Теория кристаллического поля не нова. К комплексам переходных металлов эта теория впервые была применена Шлаппом и Пенни19 и Ван - Флеком20, которые использовали ее для вычисления магнитных восприимчивостей. В 1935 г. Ван - Флек21 обобщил и сравнил метод валентных связей, теорию кристаллического поля и метод молекулярных орбиталей. Однако в последующие двадцать лет теорией кристаллического поля пользовалось ограниченное число физиков, главным образом для изучения тонких деталей магнетохимии и спектров поглощения. Вслед за ними Оргел23, вероятно в большей мере, чем любой другой химик, развил теорию кристаллического поля и указал на ее важное значение для изучения комплексов. В последнее десятилетие большой вклад в эту теорию и ее применение в химии комплексных соединений сделали Йоргенсен, Бальхаузен, Бьеррум. Гриффите, Ньюхольм, Оуен, Лир и многие другие. Для свободных ионов или атомов в вакууме эти орбитали вырождены; при наложении электрического поля, обусловленного, например, наличием лигандов, энергии этих орбиталей дифференцируются. Энергии орбиталей, направленных к лигандам, повышаются по сравнению с энергией орбиталей, направленных между ними. Например, если шесть одинаковых лигандов приближаются к иону металла по осям х, у и z, заряды лигандов будут в большей степени отталкивать электрон, находящийся на dZ2 - или d - - орбитали, чем на орби-талях dxy, dxz и dyz, так как первые направлены к лигандам. [16]
Хотя эта теория применима и к соединениям, в которых кристаллическое поле влияет на степень вырождения d - орбиталей, наибольшего успеха и самого широкого распространения она достигла в описании комплексов переходных металлов, в которых внешние электроны находятся на d - орбиталях. Теория кристаллического поля не нова. К комплексам переходных металлов эта теория впервые была применена Шлаппом и Пенни19 и Ван - Флеком20, которые использовали ее для вычисления магнитных восприимчивостей. В 1935 г. Ван - Флек21 обобщил и сравнил метод валентных связей, теорию кристаллического поля и метод молекулярных орбиталей. Однако в последующие двадцать лет теорией кристаллического поля пользовалось ограниченное число физиков, главным образом для изучения тонких деталей магнетохимии и спектров поглощения. Вслед за ними Оргел23, вероятно в большей мере, чем любой другой химик, развил теорию кристаллического поля и указал на ее важное значение для изучения комплексов. В последнее десятилетие большой вклад в эту теорию и ее применение в химии комплексных соединений сделали Йоргенсен, Бальхаузен, Бьеррум. Гриффите, Ньюхольм, Оуен, Лир и многие другие. Для свободных ионов или атомов в вакууме эти орбитали вырождены; при наложении электрического поля, обусловленного, например, наличием лигандов, энергии этих орбиталей дифференцируются. Энергии орбиталей, направленных к лигандам, повышаются по сравнению с энергией орбиталей, направленных между ними. Например, если шесть одинаковых лигандов приближаются к иону металла по осям х, у и z, заряды лигандов будут в большей степени отталкивать электрон, находящийся на dz2 - или d / 2-орбитали, чем на орби-талях dxy, dxz и dyz, так как первые направлены к лигандам. [17]
Хотя эта теория применима и к соединениям, в которых кристаллическое поле влияет на степень вырождения d - орбиталей, наибольшего успеха и самого широкого распространения она достигла в описании комплексов переходных металлов, в которых внешние электроны находятся на d - орбиталях. Теория кристаллического поля не нова. К комплексам переходных металлов эта теория впервые была применена Шлаппом и Пенни19 и Ван - Флеком20, которые использовали ее для вычисления магнитных восприимчивостей. В 1935 г. Ван - Флек21 обобщил и сравнил метод валентных связей, теорию кристаллического поля и метод молекулярных орбиталей. Однако в последующие двадцать лет теорией кристаллического поля пользовалось ограниченное число физиков, главным образом для изучения тонких деталей магнетохимии и спектров поглощения. Илзе и Хартмана22, которые применили ее для объяснения слабой полосы поглощения в видимой части спектра иона гексааквотитана ( III) Вслед за ними Оргел23, вероятно в большей мере, чем любой другой химик, развил теорию кристаллического поля и указал на ее важное значение для изучения комплексов. В последнее десятилетие большой вклад в эту теорию и ее применение в химии комплексных соединений сделали Йоргенсен, Бальхаузен, Бьеррум. Гриффите, Ньюхольм, Оуен, Лир и многие другие. Для свободных ионов или атомов в вакууме эти орбитали вырождены; при наложении электрического поля, обусловленного, например, наличием лигандов, энергии этих орбиталей дифференцируются. Энергии орбиталей, направленных к лигандам, повышаются по сравнению с энергией орбиталей, направленных между ними. Например, если шесть одинаковых лигандов приближаются к иону металла по осям х, у и 2, заряды лигандов будут в большей степени отталкивать электрон, находящийся на d22 - или 2 иг-орбитали, чем на орби-талях dxy, dxz и dvz, так как первые направлены к лигандам. [18]