Cтраница 1
К-диметиланилин, и что молекулы изопропил-бензола глубже уходят в углеводородные слои мицелл. Из-за быстрого обмена молекул солюбилизата между мицеллой и средой для неэквивалентных протонов БЦТА и субстратов наблюдается только одна резонансная линия. [1]
![]() |
Значение рА замещенных анилинов в воде при 25. [2] |
Метил и К К-диметиланилин, как и следовало ожидать, являются более сильными основаниями, чем сам анилин. Анилин почти нацело образует соль ( хлорид фениламмония) уже в 0 1 Н растворе соляной кислоты, 4-нитроанилин нацело протонируется в 50 % - ной серной кислоте, а 2 4-динитроанилин ( рЛ а - 4 4) растворяется только в коицеитрированиой серной кислоте ( см. гл. Соли аминов, как правило, легко растворимы в воде даже в тех случаях, когда исходный амнн в воде нерастворим. Это широко используется при отделении аминов от примесей неосновного характера. Амин превращают в соль при обработке смеси водным раствором сильной кислоты, отделяют водный слой, из которого после щелочной обработки выделяют чистый свободный амин. [3]
Чем объясняется большой дипольный момент Й К-диметиланилина и как он, по вашему мнению, направлен по отношению к ароматическому кольцу. [4]
Как из л-нитроанилина получить л-амино - К К-диметиланилин. [5]
В стакане емкостью 25 мл растворяют 1 г N К-диметиланилина в 6 25 мл 18 % - ной соляной кислоты. Стакан ставят в баню со льдом, добавляют в него 5 г льда и при размешивании медленно приливают раствор 0 6 г азотистокислого натрия в 2 5 мл воды. При этом температура не должна повышаться выше 5 С и не должно происходить выделения окислов азота. Смесь оставляют на 15 мин в ледяной бане, затем осадок соли отсасывают на фильтре Шотта, 2 - 3 раза промывают его 18 % - ной соляной кислотой и высушивают на воздухе. Для получения свободного основания соль помещают в делительную воронку, туда же добавляют насыщенный раствор соды до явно щелочной реакции среды. Выделившееся при этом свободное основание извлекают эфиром. Полученный эфирный раствор выпаривают в кристаллизаторе, на водяной бане. [6]
Из N-диметил анилина, например, образуется 2 4-динитро - К-диметиланилин. [7]
Формулы XIV отвечают двум из четырех основных канонических структур К К-диметиланилина. Влияние резонанса заключается в стабилизации свободного основания без стабилизации сопряженной кислоты. Мы видели, однако, что при диссоциации карбоновых кислот фенильная группа обладает электроноакцепторными свойствами. Поскольку этот эффект приводит к уменьшению рКк, возникает вопрос относительно того, какая часть снижения рКк, наблюдаемая для анилинов, по сравнению с их насыщенными аналогами, связана с резонансом и какая часть с индукционным эффектом. [8]
Предлагалось 1274 ] для очистки галогенпроизводных моносилана применять диоксан и М К-диметиланилин, образующие с бором комплексные соединения. [9]
Формулы XIV отвечают двум из четырех основных канонических структур ] т К-диметиланилина. Влияние резонанса заключается в стабилизации свободного основания без стабилизации сопряженной кислоты. Мы видели, однако, что при диссоциации карбоновых кислот фенильная группа обладает электроноакцепторными свойствами. Поскольку этот эффект приводит к уменьшению рКк, возникает вопрос относительно того, какая часть снижения рКк, наблюдаемая для анилинов, по сравнению с их насыщенными аналогами, связана с резонансом и какая часть с индукционным эффектом. [10]
Диметиламино-2 - фенилбутанон-3 450 1 - Диметиламино - З - фенилпропанон - З 450 М К-Диметиланилин 313, 319, 324, 529 2 4 - Диметилацетофенон 309, 341 2 4 - Диметилбензил хлористый 198 317 2 5 - Диметилбензил хлористый 198, 317 N. [11]
В самом деле, если мы будем поворачивать эту группу, вводя в диметиланилин метильные группы в орто-положении, то интенсивность полосы при 250 ммк в 2-метил-г Ч 1Ч - диметиланилине снижается почти наполовину ( молярный коэффициент экстинкции равен соответственно 13750 и 6300), а в 2 6-диметил - М 1Ч - диметиланилине эта полоса исчезает совсем. Именно поэтому спектр 2 6-диметил - 1Ч К-диметиланилина имеет только три полосы и весьма напоминает спектр 1 2 3-триметилбензола. Особенностью УФ-спектров поглощения пиррола и его алкилпроизводных гомологов является отсутствие полос, возникновение которых обусловлено переходом с орбитали неподеленных электронов атома азота на л-электронную орбиталь кольца. Поскольку пирролы имеют меньшие валентные углы, чем шестичлен-ные гетероциклы, в частности пиридин, то орбиталь неподеленных п-электронов атома азота в пирроле имеет более ярко проявляющийся s - характер, по сравнению с аналогичной орбиталью атома азота в пиридине. Так как низшая вакантная я-орбиталь пиррола не имеет узловой плоскости, то п - л полосы должны быть достаточно сильными и, возможно, перекрываться я - я переходами. [12]
Например, в случае трибутиламина было выделено некоторое количество N 1Ч - дибутилпентанамида. Известно также два примера реакции третичных ароматических аминов: М К-диметиланилина и 1Ч 1Ч - диметил-р-нафтила-мина. [13]
Как уже отмечено выше, высокое сродство к электрону способствует особой склонности пиридина к реакциям с нуклеофильными реагентами. В этой реакции пиридин обрабатывают амидом натрия при нагревании в М К-диметиланилине или толуоле в качестве растворителя. [14]
Величина рКк бензхинуклидина должна, следовательно, отражать индукционный эффект бензольного кольца без резонанса с участием свободной электронной пары азота. Из приведенных в табл. 6.7 значений рКк 10 65 для хинуклидина IX [300], 7 79 для бензхинуклидина XV [382] и 5 06 для ] М К-диметиланилина XIV следует, что около половины наблюдаемого различия в значениях рКк между анилинами и алкиламинами вызвано индукционным эффектом, половина - резонансным эффектом. [15]