Высший а-олефин

Cтраница 2

Принципиальные схемы технологических процессов полимеризации высших а-олефинов практически не отличаются от схем процессов полимеризации пропилена. Мономеры перед полимеризацией подвергают дистилляции и осушке с целью удаления посторонних летучих веществ и воды. Проведение полимеризации в массе исключает необходимость применения растворителей. После завершения реакции полимер промывают спиртом и водой для удаления катализатора и нагревают острым паром для отгонки незаполимеризовавшегося мономера. Последний после осушки идет в рецикл, а полиолефин гранулируют. [16]

При детальном исследовании полимеризация ряда высших а-олефинов на катализаторе TiCl4 A1R2C1 [72] показано, что в случае пентена-1 образуются эластичные полимеры, растворимые в углеводородах. Рентгено-структурные данные свидетельствуют о том, что полимер этого углеводорода состоит преимущественно из аморфной фазы, но вместе с тем содержит небольшие мелкозернистые кристаллические образования, что, по-видимому, наряду с линейной регулярной структурой обусловливает хорошую способность его к кристаллизации. [17]

Наряду с желательными продуктами - высшими а-олефинами - при термическом крекинге парафинов получаются значительные количества побочных продуктов, главным образом, газов. Поэтому исследователями различных стран после разработки процессов - получения высших олефинов методами термического разложения нефти и нефтепродуктов проводились исследования по осуществлению более избирательного крекинга парафиновых углеводородов, с большим выходом высших оле-финовых углеводородов. [18]

Технологическая схема высокотемпературного гомогенного алкилиро-вания бензола этиленом. [19]

Алкилбензолы, получаемые алкилированием бензола высшими а-олефинами, применяются для производства поверхностно-активных веществ ( см. гл. В качестве катализатора используют хлорид алюминия. Механизм процесса аналогичен рассмотренному для алкилирования низшими олефинами. Технологическое оформление процесса получения высших алкилбензолов практически не отличается от такового при получении изопропилбензола. Алкилирование бензола а-олефинами ( фракция 180 - 240 С) проводят при мольном отношении бензол: олефин, равном 7 5: 1, температуре 45 - 50 С, атмосферном давлении и времени контакта 45 - 50 мин. Выход целевой фракции алкилата ( 280 - 340 С) составляет 87 - 90 % на исходные олефины. [20]

Существуют два технологических варианта осуществления синтеза высших а-олефинов олигомеризацией этилена на алюмоорганическом катализаторе. Первый вариант основан на двухстадийной схеме, включающей проведение реакции роста с получением высших алюминийалкилов и затем реакции вытеснения высших олефинов из алюминийалкилов. Во втором варианте ( процесс Alfen) олигомеризацию осуществляют при более высокой температуре, получая в одну стадию продукт, практически полностью состоящий из высших а-олефинов. [22]

Комплексные металлорганические катализаторы, используемые для синтеза высших а-олефинов из этилена, в основном, представляют собой комбинацию переходных металлов ( в частности, Ti, Zr, Ni) и алюминийорганических соединений и в ряде случаев содержат различные добавки. Наиболее распространенными являются каталитические системы на основе титансодержащих соединении. Эти системы получают взаимодействием четыреххлористого титана с алкил-алюминий галогенидами. [23]

Циглеровские катализаторы, особенно активные при полимеризации высших а-олефинов, приготовляют в присутствии а-олефина. Более подробно этот вопрос рассмотрен в одном из следующих разделов. [24]

Фирма Conoco ( США) разработала процесс получения высших а-олефинов, получивший название Альфен и включающий следующие стадии: синтез триэтилалюминия из алюминия, водорода и этилена; взаимодействие ТЭА с этиленом ( реакция роста) при температуре 100 - 120 С и давлении 10 МПа; вытеснение высших а-олефинов из образовавшегося триалкил-алюминия при температуре 280 - 320 С, давлении ниже 1 МПа и времени контакта 0 5 - 2 с; гидролиз содержащегося в олефинах триэтилалюминия. Основными недостатками процесса Альфен являются высокий расход ТЭА, громоздкое аппаратурное оформление, сложность управления процессом и неэффективная схема дезактивации катализатора. [25]

В настоящее время существуют две группы процессов получения высших а-олефинов из этилена на алюмоорганических катализаторах. В первой группе процессов, более традиционных, используется реакция олигомеризации этилена под влиянием триэтилалюминия. Во второй группе процессов, разработанных в последние годы, используются комплексные катализаторы на основе переходных металлов: никеля, кобальта, титана, ванадия, хрома, вольфрама, циркония. [26]

Таким образом, основные отличия сополимеров этилена с высшими а-олефинами от полиэтилена низкого и среднего давления являются следствием большей разветвленности макромолекул сополимеров и меньшей упорядоченности надмолекулярной структуры. Основные из таких отличий - более низкие значения плотности и жесткости, несколько пониженная температура размягчения. Сочетание эластичности с высокими диэлектрическими свойствами, химической инертностью, способностью перерабатываться литьем под давлением и экструзией делает сополимеры ценными материалами для получения кабелей, пленок и других изделий, для которых полиэтилен высокой плотности оказывается слишком жестким. [27]

Созданные в последние годы новые теплостойкие полимеры на основе высших а-олефинов ( поли-4 - метилпенуен-1, поливинилцик-логексан и др.) по своим свойствам выгодно отличаются от крупно-тоннажйых марок полиолефинов. Их высокая теплостойкость позволяет эксплуатировать изделия из них при значительно более высоких температурах. [29]

В последние годы значительное внимание уделяется изучению сополимеризации различных пар высших а-олефинов. Для обеспечения возможности определения состава сополимеров в каждую такую пару мономеров включают радиоактивный сомономер. Состав сополимеров определяют радиохимическим методом по результатам анализа сополимера либо жидкой фазы, содержащей незаполимери-зовавшиеся сомономеры. [30]

Страницы: 1 2 3 4