Джиок
Cтраница 2
Руервейн и Джиок [1263] на основании измерения термических свойств при низких температурах получили значения: Tip 245 31 К, АНт 1 938 ккал / молъ, ТЪ 252 00 К и АЯу 5 576 ккал / молъ. [16]
Клейтон и Джиок [233] приводят следующие значения: Tt 61 53 К, AHt 0 151 ккал / молъ, Tip - 68 10 К, 1 Нт 0 200 ккал / моль, ТЪ 81 66 К и ДЯу 1 444 ккал / молъ. Сравнение значений энтропии, рассчитанных на основании третьего закона и статистическими методами, позволяет сделать вывод о беспорядочной ориентации молекул окиси углерода в твердом состоянии. [17]
Руервейн и Джиок [1263] на основании измерения термических свойств при низких температурах получили значения: Tip 245 31 К, АНт 1 938 ккал / молъ, ТЪ 252 00 К и АЯу 5 576 ккал / молъ. [18]
Лайон и Джиок [185] измеряли теплоемкость соли FeS04 - 7H20 в интервале между 1 и 20 К и также обнаружили два максимума: при 2 и 15 К. [19]
 |
Результаты исследования. [20] |
Фриц и Джиок нашли, что в области температур жидкого гелия закон Кюри выполняется не совсем точно, а именно, что - / Т несколько убывает с понижением температуры. Поэтому достаточно хорошо определить шкалу Т невозможно. Ниже 1 К уменьшение / 71 становится намного более быстрым, однако следует иметь в виду, что все определения абсолютной температуры ниже 1 К недостаточно надежны. Значения абсолютной температуры были получены из калориметрических измерений с использованием угольного термометра-нагревателя, причем изменения энтропии рассчитывались на основе предположения о четырехкратно вырожденном уровне, как было указано выше. В табл. 14 приведены некоторые значения восприимчивости, а также исходных полей и температур размагничивания. Значение - / Т при 1 145 К составляет 2 045 ал. [21]
В 1960 г. Джиок и Отт [ 1717а ] провели тщательное измерение теплоемкости трех форм кристаллического СЬСО и, используя данные по теплоемкости жидкого СЬСО и теплоте испарения, полученные ранее в работе Джиока и Джонса [1715], нашли S298 67 81 0 05 кал / моль - град. Эта величина прекрасно согласуется с приведенной в табл. 162 ( II) и равной 67 780 кал / моль - град. Келли [2364] рекомендует значение S 9g 67 50 кал / моль-град, найденное Джиоком и Джонсом на основании измерения теплоемкости другой кристаллической формы СЬСО, в которой при низких температурах сохраняется неупорядоченность ориентации молекул. [22]
В 1926 г. Джиок и Дебай независимо друг от друга предложили использовать в качестве такой системы парамагнитные соли. В основе этой идеи лежит то обстоятельство, что энтропия системы определяется не только скоростями движения частиц, но их ориентацией. Парамагнитное вещество можно рассматривать как состоящее из элементарных магнитных диполей, обладающих магнитным моментом, но очень слабо взаимодействующих между собой. Вплоть до гелиевых температур диполи расположены хаотически, что обусловлено их тепловым движением и слабым взаимодействием. Однако они могут быть ориентированы ( переведены в упорядоченное состояние) путем наложения внешнего магнитного поля. Появляется возможность уменьшать энтропию системы при помощи внешнего магнитного поля, напряженность которого Я может рассматриваться в качестве параметра состояния X. Тогда в соответствии с формулой ( 2) для такой системы получаем соотношение s f ( Т, Н) и принципиальную возможность использовать ее для целей охлаждения. [23]
Позднее Джебалл и Джиок [66] провели исследования в области температур выше 0 25 К. Вновь было найдено, что соль не подчиняется закону Кюри, однако из полученных результатов следовало, что в интервале между 1 и 8 К удовлетворяется закон Кюри-Вейсса со значением в, полученным Бензи и Куком. Для калориметрических измерений к образцу соли был прикреплен вспомогательный угольный термометр. [24]
В 1926 г. Джиок и Дебай независимо друг от друга предложили использовать в качестве такой системы парамагнитные соли. В основе этой идеи лежит то обстоятельство, что энтропия системы определяется не только скоростями движения частиц, но их ориентацией. Парамагнитное вещество можно рассматривать как состоящее из элементарных магнитных диполей, обладающих магнитным моментом, но очень слабо взаимодействующих между собой. Вплоть до гелиевых температур диполи расположены хаотически, что обусловлено их тепловым движением и слабым взаимодействием. Однако они могут быть ориентированы ( переведены в упорядоченное состояние) путем наложения внешнего магнитного поля. Появляется возможность уменьшать энтропию системы при помощи внешнего магнитного поля, напряженность которого Н может рассматриваться в качестве параметра состояния X. Тогда в соответствии с формулой ( 2) для такой системы получаем соотношение s f ( Т, Н) и принципиальную возможность использовать ее для целей охлаждения. [25]
Позднее Джебалл и Джиок [ ( 5 ( 5 ] пропели исследования в области температур выше 0 25 К. Вновь было найдено, что соль не подчиняется закону Кюри, однако из полученных результатов следовало, что в интервале между 1 и 8 К удовлетворяется закон Кюри-Вейсса со значением И, полученным Бепзн и Куком. Для калориметрических измерений к образцу соли был прикреплен вспомогательный угольный термометр. [26]
Эта задача была решена Джиоком, Фрицем и Лайоном [55], которые расположили все компенсационные катушки моста взаимоиндукции внутри криостата, так что они подвергались влиянию магнита в той же мере, что и катушки образца ( см. и. Удобно, чтобы вторичные катушки моста были скомпенсированы относительно первичного поля ц магнита одновременно. В этом случае небольшие флуктуации тока через магнит не оказывают влияния на показания гальванометра. Однако выполнение этого требования приводит к некоторым трудностям при конструировании катушек; решение задачи, найденное Джиоком, Фрицем и Лайоном, состояло в том, чтобы вообще не пользоваться первичной катушкой, а производить небольшие изменения поля путем шунтирования сопротивлений в цепи магнита. Первичные катушки моста используются ими только при измерениях в поле, равном нулю, и для калибровочных целей. [27]
В последних экспериментах Фриц и Джиок [65] нашли, что величина ( R / R) ( T / H) 2 является медленно меняющейся функцией температуры; в интервале между 20 и 4 К она практически постоянна, а при более низких температурах постепенно стремится к нулю. Джебалл, Лайон, Уилан и Джиок [288] исследовали влияния размеров частиц на чувствительность угольного термометра. Описанным выше методом было изготовлено несколько термометров из образцов обычного угля с различным средним размером частиц. Относительное возрастание сопротивления с понижением температуры для мелких частиц угля было заметно большим, чем в случае более крупных частиц. Любое промежуточное значение могло быть получено путем соответствующего подбора размеров частиц. [28]
Более точные расчеты этого равновесия провели Джиок и Оверстрит [15], которые установили полное соответствие между опытными и теоретическими данными при условии, если & Е0 для реакции образования хлористого водорода принять равным 43 968 кал. [29]
Правильность этого отнесения оспаривалась Оттом и Джиоком [ 3152а ] в связи с тем, что найденное ими на основании результатов калориметрических измерений значение S m 15 ( POC13, газ) на 0 37 кал / моль - град отличалось от вычисленного по молекулярным постоянным РОС13, идентичными с принятыми в Справочнике. [30]
Страницы: 1 2 3 4