Cтраница 1
Кагур, Гальвакс и Шафарик, работавшие в конце 50 - х и начале 60 - х годов прошлого века, отметили, что взаимодействие магния с йодистым метилом и йодистым этилом в запаянных трубках при нагревании до 180 приводит к смолистым веществам, неподдающимся очистке. Более удачно провел исследования в лаборатории Лотара Мейера в 1891 г. немецкий химик Лер. [1]
Кагур сообщил 13, что при взаимодействии ацетилиодида с этанолом образуется этилацетат. [2]
Кагура - Гофмана и других реакций щелочного разложения четвертичных фосфониевых соединений ( см. стр. [3]
Гергардт и Кагур псказали, что состав масла руты ( Ruta graveo-lens) выражается формулой С20Н2002, оно полимерно с ментеновой камфорой. Последний получил из него при действии азотной кислоты летучую маслообразную кислоту С20Н 004, названную им рутиновою, которая потом найдена Гергардтом тожественною с каприновою. Далее те же химики нашли, что, кроме каприновой, здесь образуются также другие дигенильные кислоты, напр, пеларгоновая и каприловая, смотря по продолжительности действия. Весьма вероятно, что первоначально, чрез простое окисление, получается одна капринсвая кислота, которая при дальнейшем окислении переходит в низшие кислоты того же ряда. [4]
В 1857 году Кагур сообщил 13, что при взаимодействии ацетилиодида с этанолом образуется этилацетат. [5]
При более высокой температуре Кагур нашел, что молекула уксусной кислоты занимает объем в четыре раза больший, чем объем атома кислорода. [6]
Анизилистая кислота С16Н703 НО ( анизиловодород Кагура) с слабой азотной кислотой или при плавлении с кали переходит в анисовую кислоту С16Н706 - Ь НО. Кумарилистая кислота ( кумарин) С18Н703 НО дает при продолжите льном действии кали кумариловую кислоту C18H706 - f - НО. [7]
Через четверть века параллельно двумя другими химиками-органиками Кагуром и Гутри 12 13 был синтезирован аце-тилиодид. Оба этих соединения оказались весьма реакционо-сгюсобными, но недостаточно устойчивыми к кислороду и влаге воздуха. Видимо, поэтому в последующие полтора столетия они привлекли мало внимания исследователей. Даже в монографии 14, специально посвященной ацилгалогени-дам, к ацилиодидам относится лишь несколько ссылок. Наши исследования показали, что ацилиодиды являются эффективными иодирующими, деоксигенирующими и ацилирующими агентами, легко реагирующими с разнообразными органическими и элементоорганическими соединениями в отсутствии каких-либо катализаторов как по гетеролитическому, так и по гемолитическому механизму, что отличает их от других галогенангид-ридов карбоновых кислот. [8]
Спироиловая кислота С14НБ05 НО дает, по Гергардту и Кагуру, с перекисью марганца и слабой серной кислотой муравейную кислоту. При этом, судя по составу, вероятно, отделяется углекислота. [9]
Первый синтез металлоорганического полимера реакцией неравновесной поликонденсации был осуществлен Кагуром [10], получившим в 18GO г. по-лидиметилстаннаноксид. [10]
Удалось доказать, что при использовании некоторых оптически активных соединений фосфония реакция Кагура - Гофмана протекает стереоспецифично, с обращением конфигурации. [11]
Ксилолы ( диметилбензолы) С6Н4 ( СН3) 2 были впервые получены в 1850 г. Кагуром из древесного спирта-сырца. [12]
На основании стереохимических и кинетических наблюдений бы ло высказано предположение15 144, согласно которому механизм реакции Кагура - Гофмана можно объяснить при помощи представления о переходном состоянии с пятиковалентным фосфором ( см. гл. При атаке гидроксильным ионом аддукта, имеющего конфигурацию трнгональной бипирамиды, происходит обратимая потеря последним протона и образование сопряженного основания. [13]
Выяснению явлений диссоциации в парах чистой уксусной кислоты посвящен ряд хорошо известных работ Бино 2 Треста 3, Кагура, 4 Наумана 5 Горстмана 6 Плейфера и Ван-клина. [14]
Еще в прошлом веке, применяя простую перегонку и чисто химические методы, первые исследователи пенсильванской нефти ( США), Пелуз, Кагур, а затем Шорлеммер ( 1862 - 63 гг.) показали вероятное присутствие в этой нефти углеводородов нормального строения С5, С6, С7, С8 и выше. [15]