Калвин

Cтраница 2

Льюис и Калвин [129], а позднее Льюис, Калвин и Каша [130] наблюдали, что раствор флуоресцеина в стеклообразной борной кислоте становится парамагнитным при непрерывном интенсивном облучении. Они оценили стационарную концентрацию триплетного состояния флуоресцеина и вычислили, используя данные по парамагнетизму, величину абсолютной парамагнитной восприимчивости, которая хорошо согласовывалась с теорией. [16]

Эта гипотетическая схема подтверждается наблюдениями, сделанными в лаборатории Мелвина Калвина, согласно которым атом углерода радиоактивной двуокиси углерода 14СО2 сперва появляется в карбоксильной группе фосфоглицериновой кислоты. [17]

Айзенберг и Биард [ 1471, а также Истмен, Энгельсма и Калвин [146] наблюдали сигналы ЭПР для растворов ТМФД и С14БХ в хлористом этилене и хлороформе. Однако при добавлении к хлороформу этанола или при замене малополярного растворителя на ацетонитрил происходит быстрое образование ион-радикалов, которые можно идентифицировать по характеристическому поглощению света или по сверхтонкой структуре сигнала в спектре ЭПР. [18]

Высокую подвижность поверхностных носителей, которую нашли Комптон, Шнайдер и Уэддингтон [35] в антрацене, Кирнс и Калвин [80] позже использовали как средство для оценки подвижности объемных носителей во фталоцианине. [19]

Влияние конформации на реакционную способность показано в реакциях циклических дисульфидов. Калвин [128] нашел, что липоевая кислота, имеющая важное значение в реакции кофермен-та А, окисляется персульфатом аммония гораздо быстрее, чем 1 2-дитиан и диэтилсульфид. [20]

Калвин и Бейлс [49] предположили, что положительное изменение энтропии для реакции ( 77) в основном обусловлено выигрышем трансляционной энтропии, однако наблюдаемые эффекты гораздо меньше, чем следует из этой гипотезы. [21]

Скорость реакции оказалась настолько большой, что ее не удалось измерить; было отмечено, что реакция может протекать либо по ионизационному механизму, либо бимолекулярно, с Н2О или CN в качестве атакующего реагента. Калвин и Мартелл ( Calvin, Martell, 1952) предположили, что при обмене образуется пятиковалентный промежуточный ион [ Ni ( CN) J3 -, причем вступающий в комплекс ион CN - использует свободную 4р - орбиту атома никеля. Хотя существование иона [ Ni ( CN) 5l3 - в растворах, содержащих избыток иона CN -, и было установлено спектрофото-метрическими исследованиями, это, однако, не дает оснований считать, что указанный ион обязательно является промежуточным образованием в рассматриваемой реакции обмена. [22]

С помощью измерений магнитной восприимчивости в статическом поле было впервые установлено увеличение парамагнетизма при образовании фосфоресцентного состояния. Льюис, Калвин и Каша [98, 99] показали, что флуоресцеин при интенсивном облучении в стеклообразной борной кислоте становится парамагнитным и фосфоресцирует. [23]

Проведенные по методу молекулярных орбит ( Самойлов, Дятки-иа, 1948) расчеты энергии взаимодействия между наиболее близкими друг к другу атомами водорода в трифенилметильном радикале показали, что ароматические ядра должны располагаться под углом около 30 к плоскости трех центральных связей; это является теоретическим обоснованием конфигурации типа винта или ветряной мельницы. Льюис и Калвин ( Lewis, Calvin, 1931) пришли к заключению, что молекулы этого типа должны существовать в двух изомерных формах, которые они назвали конфигурациями симметричной спирали и искаженной спирали. Форма симметричной спирали строго подобна трехлопастному винту, а форма искаженной спирали подобна винту; в котором направление наклона одной из лопастей к плоскости структуры противоположно направлению наклона остальных двух лопастей. На всех спектрах наблюдались две отдельные полосы поглощения, которые были названы полосами А и В. [24]

Тем не менее Калвин приходит к заключению, что наличие в спектре возбуждения фотоиндуцированных сигналов ЭПР максимума при 720 нм свидетельствует о существовании нового состояния хлорофилла ( или агрегатов молекул хлорофилла) в хлоро-пластах. По мнению Калвина, это то состояние, из которого осуществляется перенос электронов в ловушки, создаваемые акцепторами электронов. [25]

Упрощенна схема цикла Калвина. - остаток фосфорной к-та. [26]

У фотосинтезирующих бактерий встречаются, по-видимому, и др. механизмы. Большинство ферментов цикла Калвина находится в растворимом состоянии в строме хлоропластов. [27]

Кривые, характеризующие скорость возникновения и исчезновения фотоиндуцированных сигналов ЭПР. [28]

Таким образом, вышеупомянутая гипотеза Калвина о природе возникновения фотоиндуцированных неспаренных электронов в хлоропластах не лишена смысла. Далее Пуцейко и Теренин получили спектры фотоэдс и фотопроводимости не только хлорофилла, но и совокупности пигментов листа. [29]

Дизайнерские марки - это субкатегория национальных марок, носят имя модельера и продаются обычно по высокой цене ( 100 и выше) как внутри страны, так и за границей. Все модельеры современных мега-марок - - Ральф Лорен, Калвин Кляйн Томми Хилфигер и Донна Карав - имеют джинсовые линий. [30]

Страницы: 1 2 3