Cтраница 2
Широко используется изотермический калориметр [96], работающий благодаря выделению тепла и нашедший применение в исследованиях кинетики гомогенной рекомбинации атомов. Калориметр представляет собой одно плечо простой мостиковой схемы постоянного тока. В отсутствие разряда через проволочку калориметра, которая имеет сопротивление R, соответствующее температуре Гь пропускается ток известной величины. После включения разряда ток через мостиковую схему уменьшается до тех пор, пока R не достигнет прежней величины. Разница в мощностях протекающего тока при включенном разряде и без него равна скорости передачи тепла проволочке за счет рекомбинации атомов. Абсолютные значения скоростей подачи атомов ( и, следовательно, концентраций) F получаются из простого соотношения FW / H, где W - мощность, выделяющаяся на проволочке калориметра в изотермических условиях, а Я - теплота рекомбинации атомов. Применение этого соотношения предполагает выполнение следующих условий: 1) все атомы рекомбинируют на поверхности калориметра, 2) продукты рекомбинации, десорбирующиеся с калориметра, не обладают избытком колебательной или электронной энергии и 3) теплопроводность окружающего калориметр газа не меняется при включении разряда. [16]
При этом использовался обычный изотермический калориметр, схема которого представлена на рис. 1 и не требует дополнительных пояснений. [17]
В этих работах применялся новый изотермический калориметр, который в ходе определения передает тепло, выделяющееся при реакции, окружающей калориметр жидкости. Одновременно эта жидкость охлаждается пропусканием через нее пузырьков инертного газа. Стационарное состояние достигается, когда охлаждение в точности компенсирует нагревание за счет теплоты реакции. [18]
![]() |
Паровой калориметр Мэтью. [19] |
Недостатком, ограничивающим применимость изотермических калориметров, является то, что при работе с ними можно измерять тепловые эффекты только при одной температуре, характерной для данного калориметра. Однако, несмотря на это ограничение, калориметры с плавящимся твердым телом до последнего времени применяются в калориметрической практике. [20]
При описании принципа действия изотермических калориметров ( см. разд. Это может быть сделано либо непосредственно взвешиванием, либо определением изменения объема или давления исследуемой калориметрической системы в результате фазового перехода. [21]
При проведении калориметрических измерений в изотермических калориметрах, изменение объема в которых происходит в строго изотермических условиях, измерение объема может быть выполнено с высокой точностью. Такое изменение объема соответствует изменению температуры в 0 001 К. [22]
Иногда при определениях средней теплоемкости применяют изотермические калориметры, например ледяные. [23]
Наиболее простым для проведения эксперимента является изотермический калориметр, в котором ядро и оболочка в любой момент опыта имеют одинаковую температуру. Однако и в этом случае приходится учитывать практически существующую остаточную разность температур калориметра и оболочки. Чтобы исключить теплообмен с окружающей средой, калориметр заключают в оболочку, в которой поддерживается температура, равная поверхностной температуре калориметра, и, таким образом, теплообмена между ними не происходит. При этом тепло, выделившееся в калориметре в результате физико-химического процесса, не будет теряться, а температурная кривая отразит неискаженный тепловой процесс. На практике не всегда возможно строго соблюдать условия адиабатического процесса. Поэтому на нескомпенсированную разность температур калориметра и оболочки следует вводить поправки. [24]
Энтальпии сгорания МЦГ и ВПС измерены в изотермическом калориметре со статической бомбой перевернутого типа. Энергетический эквивалент калориметра определен по эталонной бензойной кислоте марок К-1 и К-2, полученной из ВНИИ метрологии им. [25]
![]() |
Калориметрическая ячейка. [26] |
Однако он является уже не адиабатическим, а изотермическим калориметром. Поэтому время опыта здесь не может быть увеличено. Это ограничивает применение калориметра, так как некоторые вещества требуют более длительного выдерживания для установления термодинамического равновесия. Измерения температуры вещества производятся при давлении насыщенного пара. Калориметр охватывает температурный диапазон от - 140 до-14 С. [27]
Для определения теплот испарения могут быть с успехом использованы также изотермические калориметры с испаряющейся жидкостью ( I, стр. [28]
Выражаем благодарность С. И. Меерсон за предоставленную возможность провести ряд измерений на изотермическом калориметре. [29]
В настоящее время для таких измерений в лаборатории адсорбции МГУ используется изотермический калориметр, позволяющий поддерживать постоянство температуры калориметрической системы с точностью 1 10 5 градуса в течение 6 - 8 час. [30]