Изотермический калориметр
Cтраница 3
В настоящее время для таких измерений в лаборатории адсорбции МГУ используется изотермический калориметр, позволяющий поддерживать постоянство температуры калориметрической системы с точностью 1 10 - 5 градуса в течение 6 - 8 час. [31]
Градуировка изотермических калориметров будет описана на примере ледяного калориметра, хотя в принципе она остается такой же для всех изотермических калориметров. [32]
Для определения теплоты разложения растворов перекиси ( от 24 6 % - ной концентрации до 98 6 % - ной при 26 9) Мориссет и Жигер 179J пользовались изотермическим калориметром с дифепиловым эфиром. Катализатором служила коллоидная суспензия платины; время от времени небольшие количества этой суспензии приливали в калориметр для обеспечения устойчивой, но малой скорости разложения. Разложение проб весом 0 7 - 1 8 г доходило до конца примерно за время от 2 до 4 час. [33]
Поставленным выше требованиям удовлетворить может только прецизионный калориметр. Изотермические калориметры имеют слишком большую постоянную времени; кроме того, выходной сигнал может содержать заметные помехи, возникающие при введении образца в калориметрический сосуд. [34]
Из анализа приведенных данных видно, что работа Мориссета и Жигера проведена с соблюдением ряда важных особенностей, которые частично недоучитывались в прежних работах. Применение изотермического калориметра устраняет погрешности в отношении определения точной температуры реакции и избавляет от необходимости знать теплоемкость. [35]
Такие калориметры позволяют установить распределение тепловых эффектов в интервале от гелиевых т-р до 1500 С, причем величина уверенно регистрируемых тепловых эффектов может составлять десятые доли калорий на грамм массы образца ( напр. В изотермических калориметрах теплопроводность среды вели - Сканирующий адиабатический калориметр ЛКТ-5, используемый в калориметрическом анализе: а - внешний вид; б - пульт управления. [36]
При непосредственных измерениях теплоты адсорбции применяют как изотермические, так и адиабатические калориметры. Теплота, выделяющаяся в изотермическом калориметре, отводится из системы и вызывает какой-нибудь фазовый переход, например плавление льда. Во время опыта система находится при постоянной температуре, и выделившаяся теплота вычисляется на основании определения количества расплавившегося льда. В адиабатическом калориметре выделившаяся теплота остается в системе, и величина ее находится путем измерения повышения температуры. [37]
При непосредственных измерениях теплоты адсорбции применяют как изотермические, так и адиабатические калориметры. Теплота, выделяющаяся в изотермическом калориметре, отводится из системы и вызывает какой-нибудь фазовый переход, например плавление льда. Во время опыта система находится при постоянной температуре, и выделившаяся теплота вычисляется на основании определения количества расплавившегося льда. В адиабатическом калориметре выделившаяся теплота остается в системе, и величина ее находится путем измерения повышения температуры. [38]
Общий принцип калориметрических измерений обычно состоит в том, - что процесс, выделение ( или поглощение) теплоты в котором подлежит измерению, проводят в специальном приборе - калориметре и наблюдают вызванное этим процессом изменение его температуры. Гораздо реже калориметрические измерения проводятся в так называемых изотермических калориметрах - приборах, не изменяющих свою температуру в процессе измерения. [39]
В изотермическом калориметре температура адсорбента поддерживается постоянной, а выделившаяся теплота адсорбции вызывает фазовый переход ( плавление или испарение) вещества, окружающего адсорбент. Точность измерений обеспечивается выделением достаточного количества тепла, поэтому изотермический калориметр лучше применять при относительно больших величинах адсорбции. [40]
Айвин, Кейс и Мэкл [141] определили тепловые эффекты ДЯ ] некоторых реакций сополимеризации такого типа, измеряя теплоты сгорания жидких олефинов и твердых полисульфонов. Эти теплоты сополимеризации были также измерены непосредственно с применением изотермического калориметра. В этих случаях тепловой эффект ДЯ2 относится к полимеризации жидкой смеси двуокиси серы и олефина в полимер, растворенный в реакционной смеси. Соотношение между всеми этими тепловыми эффектами показано на схеме, где М означает олефин, а N - двуокись серы. [41]
При непосредственных измерениях теплот полимеризации следует стремиться правильно оценивать количество мономера, оставшееся непревращенным в полимер. Так, между двумя непосредственно измеренными теплотами полимеризации метилметакрилата с применением изотермического калориметра имеется расхождение в 0 9 ккал / молъ. Последние предполагали, что степень превращения мономера в полимер составляла 100 %, в то время как Экегрен с сотрудниками [127] обнаружили, что превращение редко превышало 93 7 %, и ввели соответствующую поправку. Поэтому величина теплоты полимеризации, равная - 13 9 ккал / моль, представляется более достоверной. [42]
 |
Теплоемкости водных растворов перекиси водорода в температурных пределах 0 - 27. [43] |
Впервые прямые измерения теплоемкости растворов перекиси водорода проведены Пайком и Грином [91], которые, приблизительно при 20 применив простую экспериментальную методику, нашли для растворов, имеющих концентрации 28 30; 30 08; 58 87 и 86 33 вес. Более точные измерения теплоемкости растворов проведены Мориссетом и Жигером [79] в изотермическом калориметре, в котором плавящимся веществом служил дифениловый эфир. В табл. 28 представлены выравненные значения теплоемкости растворов. [44]
 |
Технические данные промышленных. [45] |
Страницы: 1 2 3 4