Cтраница 2
Такая последовательность, и, в частности большая активность хлор-винильной группы, нам кажется закономерной и находится в соответствии с исследованиями Тоя и Купера [11], а также Гильма Камая совместно с В. А. Кухтиным [ 5а ], согласно которым скорость полимеризации аллиловых эфиров кислот фосфора возрастает с введением электроотрицательных групп. [16]
В этой публикации вещество описывалось как легко рацемизующееся, в то время как Хорнер [27], получивший это вещество позднее, никакой рацемизации не наблюдал. Камай в действительности не имел в своих руках этого соединения в оптически активном виде. Камай пропускал рацемат соединения через колонку с оптически активным кварцем, рассчитывая на то, что в результате асимметрической адсорбции ( см. стр. [17]
С соединением ( 28) связано одно любопытное заблуждение. Камаю ( 1964 г.), который описывал это вещество как легко рацемизующееся. Хорнер, получивший это вещество, никакой рацемизации не наблюдал. Камай в действительности не получил это соединение в оптически активном виде. Он пропускал рацемат соединения ( 28) через колонку с оптически активным кварцем, рассчитывая на то, что в результате асимметрической адсорбции будет появляться оптическая активность. И действительно, пропущенный через колонку раствор оказался оптически активным, однако эта активность через недолгое время исчезала, что, как полагали, свидетельствовало о рацемизации. [18]
Способность эфиров кислот трехвалентного фосфора перегруппировываться по Арбузову проявляется у непредельных эфиров обычно очень легко. Исследования Зороастровой [111] и Камая [180] показывают, что но скорости протекания этой перегруппировки аллиловый эфир фосфористой кислоты либо возглавляет ряд триалкилфосфитов, либо немного уступает в этом только триметилфосфиту. Интересно отметить, что, хотя а-замещенные аллиловые эфиры фосфористой кислоты легко реагируют с йодистым метилом и четыреххлористым углеродом и при этом выделяются соответствующие галоидалкилены, продукты таких реакций представляют собой сиропообразные жидкости, не перегоняющиеся без разложении даже при 1 мм остаточного давления. [19]
Могут ли существовать устойчивые фосфораны типа приведенных в качестве промежуточных продуктов в работах Кухтина и Камая. [20]
В этой публикации вещество описывалось как легко рацемизующееся, в то время как Хорнер [27], получивший это вещество позднее, никакой рацемизации не наблюдал. Камай в действительности не имел в своих руках этого соединения в оптически активном виде. Камай пропускал рацемат соединения через колонку с оптически активным кварцем, рассчитывая на то, что в результате асимметрической адсорбции ( см. стр. [21]
В этой публикации вещество описывалось как легко рацемизующееся, в то время как Хорнер [27], получивший это вещество позднее, никакой рацемизации не наблюдал. Камай в действительности не имел в своих руках этого соединения в оптически активном виде. Камай пропускал рацемат соединения через колонку с оптически активным кварцем, рассчитывая на то, что в результате асимметрической адсорбции ( см. стр. [22]
С соединением ( 28) связано одно любопытное заблуждение. Камаю ( 1964 г.), который описывал это вещество как легко рацемизующееся. Хорнер, получивший это вещество, никакой рацемизации не наблюдал. Камай в действительности не получил это соединение в оптически активном виде. Он пропускал рацемат соединения ( 28) через колонку с оптически активным кварцем, рассчитывая на то, что в результате асимметрической адсорбции будет появляться оптическая активность. И действительно, пропущенный через колонку раствор оказался оптически активным, однако эта активность через недолгое время исчезала, что, как полагали, свидетельствовало о рацемизации. [23]
Первое направление - это химия фосфор-органических соединений, которая с начала 1900 - х годов разрабатывалась А. Е. Арбузовым со своими немногочисленными сотрудниками и в то время являлась, можно сказать, монополией Казанской химической школы. Среди работ по химии фосфорорганических соединений нужно отметить работы по фосфонкарбоновым кислотам, содержащим асимметрический фосфор. Камай, ставшие впоследствии крупнейшими учеными в области органической химии. [24]