Cтраница 2
Интересны также работы по исследованию пленок пиролити-ческого углерода: обзор [86] по изучению термического разложения метана; работа [87], посвященная процессу образования углерода из паров, диффундирующих из графитовой камеры Кнудсена; патенты [88], [89] по производству углеродных пленок, содержащих бор. Исследуя процесс образования и свойства пленки, полученной при пиролизе хлористого этила, авторы [90] натолкнулись на интересное отклонение от закона Ома, а именно электропроводность пленки заметно менялась в зависимости от прикладываемого напряжения, тогда как в [83] при работе с пленками, полученными из углеводородов, не было обнаружено такого отклонения. Но все же этот вопрос требует дальнейших исследований. [16]
При исследовании слаболетучих органических соединений методами Кнудсена и Лэнгмюра нами использована простейшая аппаратура, элементы которой схематически показаны на рис. 41: а - измерительная ячейка с камерой Кнудсена -; б - камера Кнудсена с термопарой; в - ячейка для измерений по методу Лэнгмюра. [17]
Признаками неравенства коэффициента Лэнгмюра единице могут служить: а) неравенство скоростей испарения ( сублимации), измеренных методом Лэнгмюра и вычисленных из давлений насыщенного пара; б) зависимость скорости истечения пара из камеры Кнудсена от площади эффу-зионного отверстия; в) различие в скоростях сублимации, измеренных методами Лэнгмюра и Кнудсена или методом изотопного обмена между открытыми поверхностями и через диафрагму; г) изменение скорости сублимации с изменением степени шероховатости поверхности; д) зависимость теплоты сублимации при абсолютном нуле от температуры. [18]
Рп - давление насыщенного пара, измеренное методом Лэнгмюра; Рк - давление насыщенного пара, измеренное методом Кнудсена; S - площадь поверхности испарения по методу Лэнгмюра; SOTB - площадь эффузионного отверстия в камере Кнудсена; ( 3 - коэффициент Клау-зинга для отверстия. [19]
Процессы сглаживания поверхности ( шлифовка или элоктрополирон-ка) оказывают противоположное влияние. Выдерживание образца в камере Кнудсена в этом случае также приводит к восстановлению естественной шероховатости поверхности и к повышению скорости испарения. [20]
Моравцем как контрольные точки, были проведены при высоких температурах и давлениях. Значения давления пара слаболетучих соединений, полученные методами истечения из камеры Кнудсена или испарением со свободной поверхности, недостаточно надежны, чтобы дать необходимую для проверки работы расширения пара точность, тем более что в этих методах используется тот же принцип истечения пара и измеряемое давление не является равновесным давлением насыщенного пара. [21]
Ионные источники лишь незначительно переделывали, устанавливали ленту-испаритель образца или небольшой тигель, иногда камеру Кнудсена небольших размеров. [22]
Они, возможно, суммарно близки к давлениям пара моноатомных молекул, и поэтому данные по теплоте сублимации моноатомных молекул близки к величине ПОккал / г-атом. Отсутствие сходимости данных, полученных методом Кнудсена, связано с изменением состава пара в камере Кнудсена в зависимости от величины соотношения диаметра отверстия камеры и ее сечения, что изменяет степень неравновесности пара по отношению к отдельным компонентам. [23]
![]() |
Давление пара углерода но расчетным данным работы [ 426J в произвольных единицах. [24] |
По данным других авторов, коэффициент испарения имеет другие нначения. Возможно, что благодаря наличию в паре многоатомных молекул, для которых коэффициент испарения мал, в работе [421] лишь при очень малых отверстиях в камере Кнудсена достигается насыщение для высокополимерных молекул. Влияние размельчения графита, ведущего к резкому возрастанию и затем быстрому падению скорости испарения, показывает, что при нарушении кристаллической решетки углерода облегчается возможность образования полимерных молекул, таких, как С5, С8 и С7, имеющих в обычных условиях очень малую скорость испарения. [25]
Это - масс-спектрометр с однородным секторным магнитным анализатором, с радиусом центральной траектории г 300 мм, углом отклонения ионов 90 и взаимно-перпендикулярным расположением молекулярного, ионного и электронного пучков. Анализатор обеспечивает получение разрешающей способности 800 на уровне 10 % высоты пиков и диапазон массовых чисел 2 - 900 при 1 5 кВ ускоряющего напряжения. Источником молекулярного пучка служит камера Кнудсена, окруженная водяной рубашкой. Поток пара из камеры коллимируется диафрагмой и в виде узкого пучка проходит через ионизационную коробочку ионного источника. При необходимости в области источника может быть установлена охлаждаемая жидким азотом ловушка для конденсации пучка. [26]
Под естественной шероховатостью подразумевается состояние поверхностного слоя с таким распределением частиц, к которому приводит процесс отжига или экспонирования образца в его паре. Так, было показано, что скорость сублимации размельченных кристаллов хлористого калия [160] и арсе-нидов цинка и кадмия [202] значительно выше, чем можно было бы ожидать на основании значений давления насыщенного пара. По мере же выдерживания кристаллов в камере Кнудсена происходит восстановление естественной шероховатости поверхности, в результате чего скорость испарения уменьшается и, наконец, становится постоянной. [27]
В случае двухкомпонентных систем в паровой фазе могут присутствовать не только ассоциаты чистых компонентов, но и комплексные молекулы. Расшифровка сложного масс-спектра такого пара становится еще более трудной. Однако при изотермическом испарении двухкомпонентной системы из камеры Кнудсена временные зависимости ионных токов отражают изменения парциальных давлений, происходящие в результате изменения состава системы. Сидоровым в цикле работ детально разработана методика исследования и математический аппарат, позволяющий расшифровать масс-спектр, определить парциальные давления и перейти от временных зависимостей давлений к концентрационным. Для этого предложено использовать связь между составом расплава и парциальными давлениями при постоянной температуре, даваемую уравнением Гиббса-Дюгема. [28]
Термодатчик ( термометр, термопара) в высоком вакууме получает и теряет тепловую энергию с основном за счет поглощения и излучения тепла, поступающего от термостатированной стенки. Если теплоотвод по нити подвеса или проводам термодатчика и нескомпенсированное теплоизлучение через торцевую часть вакуумной трубы незначительны, то термодатчик через некоторое время принимает температуру термостата. Теплообмен эффузионной камеры принципиально отличается от теплообмена термодатчика из-за потери тепловой мощности за счет испарения вещества, эффундирующего из камеры Кнудсена. [29]
Термодатчик ( термометр, термопара) в высоком вакууме получает и теряет тепловую энергию с основном за счет поглощения и излучения тепла, поступающего от термостатированной стенки. Если теплоотвод по нити подвеса или проводам термодатчика и нескомпенсированное теплоизлучение через торцевую часть вакуумной трубы незначительны, то термодатчик через некоторое время принимает температуру термостата. Теплообмен эффузионнои камеры принципиально отличается от теплообмена термодатчика из-за потери тепловой мощности за счет испарения вещества, эффундирующего из камеры Кнудсена. [30]