Cтраница 2
Циклоаддукт, образующийся при присоединении а-пирона к одной молекуле диенофила, после декарбоксилирования присоединяет еще одну молекулу диенофила. [16]
Пирон отличается от других производных ряда а-пиронов реакцией с малеиновым ангидридом [33]; в этой реакции он ведет себя как настоящий диен. [17]
Фураны и бензофураны можно получить из а-пиронов и кума-ринов ( стр. [18]
Аналогично другим s - цисоидным диенам, а-пироны превращаются в бициклические соединения при фотоинициируемом электроциклическом замыкании цикла. Лактон 70 при фотохимическом декарбоксилиро-вании превращается в цикл обутад иен. [19]
В оксопроизводных пиранов - у - и а-пиронах уже нет полного раз рыва сопряжения ( кросс-сопряжение, точно так же, как в а - и у-пиридо нах), устойчивость системы повышается, и они уже представляют собой способные к существованию в обычных условиях вещества. [20]
В оксопроизводных пиранов - у - и а-пиронах уже нет полного разрыва сопряжения ( кросс-сопряжение, точно так же, как в а - и у-пиридонах), устойчивость системы повышается, и они уже представляют собой способные к существованию в обычных условиях вещества. [21]
В цитируемой работе в качестве гостя был избран а-пирон ( 272); его комплекс с 271 ( карцерплекс) состава 1: 1 был получен простым нагреванием двух компонентов. [22]
Известно несколько хорошо разработанных методов синтеза циклической системы а-пиронов. Метод фон Пешмана основан на превращении яблочной кислоты в 2Н - пиран-2 - он-4 - карбоновую ( ку-малиновую) кислоту с хорошим выходом при действии олеума. Соединение 67 образуется в результате самоконденсации ацетоуксусного эфира с использованием в качестве катализатора основания. При кислотно катализируемой конденсации ( лучшие результаты достигаются при использовании сухого НС1) образуется 4 6-диметил - 2Н - пиран-2 - он-5 - карбоновая ( изодегидроук-сусиая) кислота, которая декарбоксилируется при нагревании с серной кислотой. Предшественниками а-пиронов могут служить и дианионы 1 3-дикетонов. [23]
При стоянии в течение нескольких дней при комнатной температуре а-пирон полимеризуется в густую смолу и постепенно теряет свой запах свежескошенного сена. Подобное стремление к полимеризации проявляют и гомологи а-пирона. [24]
Этот метод ( схема 33) очень напоминает синтез а-пиронов ( см. схему 32, гл. [25]
ДО-оксидов 8, 20 пирилия солей 9, 20 а-пиронов 9, 45 у-пиронов 9, 84 пирролов 8, 353 ел. [26]
ЛГ-оксидов 8, 20 пирилия солей 9, 20 а-пиронов 9, 45 Y-пиронов 9, 84 пирролов 8, 353 ел. [27]
В этом разделе описаны только наиболее широко используемые пути синтеза а-пиронов. Обычные подходы к синтезу сс-пиронов и синтезу пирилиевых соединений ( см. разд. [28]
Структура кумарина относительно устойчива ввиду того, что лак-тонное кольцо а-пирона находится в сопряжении с бензольным циклом и образовано за счет водородной связи первого типа. Наличие сопряжения в цикле увеличивает электронодонорное свойство кислорода и протонизацию водорода, что повышает прочность внутри-молекулярной водородной связи. [29]
При перегонке ртутной соли кумалиновой кислоты она теряет карбоксил и превращается в а-пирон, называемый иначе кума-лином. [30]