Cтраница 1
Длина углерод-углеродных связей изменяется в зависимости от наличия сопряжения в молекуле, а также от гибридного состояния атома углерода. В сопряженных системах двойные связи удлиняются, а простые - укорачиваются, по сравнению с длинами связей в молекулах, в которых эффект сопряжения отсутствует. При сопряжении на длину связи между двумя атомами углерода влияют другие атомы, из которых состоит молекула. Особенно значителен этот эффект у ароматических углеводородов. [1]
![]() |
Пространственное расположение орбитаЛей в молекуле ацетилена. [2] |
Длина углерод-углеродной связи составляет 0 120 нм, валентные углы равны 180, т.е. молекула ацетилена линейна. [3]
Длина углерод-углеродной связи в этом случае составляет 0 134 нм. [4]
Сопоставление длин углерод-углеродных связей, длины палладий-палла-диевых связей в кристалле, длин связей водород-углерод, водород-палладий, палладий-углерод также свидетельствует в пользу того, что гидрирование, миграция и изомеризация двойных связей, а также изотопный обмен ( схемы а - ж) происходят на единичном активном центре, тогда как включение метки в аллильные положения при образовании комплексов тг-аллильного типа определяется кооперативными взаимодействиями на поверхности кристаллов металлов-катализаторов. [5]
Полная эквивалентность длин углерод-углеродных связей в циклических сопряженных полиенах была бы, конечно, идеальным критерием ароматичности. [6]
Причиной изменения длины углерод-углеродных связей может быть не только сопряжение, но и разная степень гибридизации s - и р-электронов. Установлено, что чем больше доля s - электрона в гибридной химической связи, тем она короче. [7]
В плоских ароматических углеводородах длины углерод-углеродной связи существенно отличаются от межатомного расстояния в соединениях с локализованными углерод-углеродными связями. [8]
Наиболее важным методом определения длины углерод-углеродных связей в полициклических углеводородах является рентгено-структурный анализ. Для бензола с помощью этого метода было показано х, что длина стороны шестиугольника равна 1 392 А. [9]
Босьмнчленный цикл является плоским с длинами углерод-углеродных связей около 1 41 А, что характерно для ароматических ядер. [10]
Данные для норборнана получены исходя из длины углерод-углеродной связи 1 54 А; валентные углы вычислены путем минимизации энергии напряжения бицикло [2.2.1] гептагювой системы. [11]
Таким образом, можно ожидать, что длины углерод-углеродных связей в бензоле будут средним арифметическим между длинами простой и двойной связей. Однако средняя величина между длинами С-С - связей в этане ( 1 543 А) и в этилене ( 1 337 А) составляет 1 441 А, что заметно отличается от экспериментально определенной длины связи С-С в бензоле, равной 1 397 А. Причина расхождения кроется главным образом в сделанном при этом ориентировочном расчете допущении, согласно которому в отсутствие резонанса все простые связи С-С должны быть равны 1 54 А. Совершенно очевидно, что это допущение не обосновано, поскольку, как уже говорилось, энергии связей зависят от окружения, а вследствие того, что существует зависимость между энергиями связей и их длинами ( см. рис. 9 - 1), последние также должны изменяться в зависимости от окружения. Это можно видеть из данных табл. 9 - 5, где приведены длины простых углерод-углеродных связей для ряда соединений. Можно предположить, что в некоторой степени ( но не полностью) это укорочение обусловлено резонансом. [12]
С проблемой энергетической щели неразрывно связана проблема длин углерод-углеродных связей. [13]
Восьмичленный цикл дианиона имеет плоскую октагональную структуру с длиной углерод-углеродной связи 1 41 А, что характерно для ароматических систем и очень близко к длине углерод-углеродной связи в бензоле. Примечательно, что дианион циклооктатетраена более устойчив, чем его анион-радикал, получающийся при одноэлекгронном восстановлении циклооктатетраена. [14]
Восьмичленный цикл дианиона имеет плоскую октагональную структуру с длиной углерод-углеродной связи 1 41 А, что характерно для ароматических систем и очень близко к длине углерод-углеродной связи в бензоле. Примечательно, что дианион циклооктатетраена более устойчив, чем его анион-радикал, получающийся при одноэлектрониом восстановлении циклооктатетраена. [15]