Cтраница 2
Стеклянный капилляр, привязанный прочной нитью к оси мотора, заранее наполняется свинцом. После остывания заполненный капилляр опускают в тигель 1, мотор включают и начинают вытягивание монокристаллической проволоки. [16]
Это расхождение кривых прямого и обратного процессов называется гистерезисом; в данном случае Хок объясняет наличие гистерезиснои петли изменением капиллярной структуры при высушивании, а Зигмонди, а также Песков и Прейс - различием условий смачивания при наличии, соответственно, воздуха или воды на стенках капилляров. Внешне гель с пустыми или частично заполненными капиллярами кажется мутным, но при заполнении их водой он становится прозрачным. [17]
Заполненные капиллярные колонки имеют значительно большую проницаемость, чем насадочиые, что позволяет использовать более длинные колонки. При заданной степени разделения анализ на заполненном капилляре происходит значительно быстрее, чем на насадочной колонке. Таким образом, микронасадочные колонки представляют собой определенный компромисс между обычными насадочными и капиллярными колонками. Их целесообразно использовать при экспресс-анализе сложных многокомпонентных смесей, определении микропримесей. [18]
Заполненные капиллярные колонки имеют значительно большую проницаемость, чем насадочные, что позволяет использовать более длинные колонки. При заданной степени разделения анализ на заполненном капилляре происходит значительно быстрее, чем на насадочной колонке. Таким образом, микронасадочные колонки представляют собой определенный компромисс между обычными насадочными и капиллярными колонками. Их целесообразно использовать при экспресс-анализе сложных многокомпонентных смесей, определении микропримесей. [19]
Следует отметить, что некоторые исследователи применяют капиллярные колонки, заполненные зерненым сорбентом. Сравнивая работу обычных насадочных колонок диаметром 4 мм и заполненных капилляров диаметром 0 4 мм, можно заметить, что для обеих колонок ВЭТТ одинакова. Однако скорость газа-носителя в капиллярных колонках в отличие от обычных насадочных колонок можно значительно увеличивать без заметной потери эффективности. [20]
Пробирку быстро закрыть пробкой со вставленной в нее пипеткой с заполненным капилляром. В присутствии СО23 - раствор в капилляре мутнеет. [21]
Примером первого из них является исключительно простое устройство, описанное Кларком и Соутером [1], состоящее из стеклянного U - образного капилляра, заполненного анализируемым раствором и расположенного чуть ниже горизонтального листа хроматографичес-кой бумаги. Поток теплого воздуха от вентилятора, укрепленного над бумагой, прижимает ее к кончику заполненного капилляра. Раствор всасывается в бумагу капиллярными силами, и растворитель быстро испаряется в потоке теплого воздуха. При выключении вентилятора бумага отходит от капилляра, и таким образом исключается возможность затопления бумаги раствором. Пробы объемом около 0 2 мл наносятся в виде пятен правильной формы приблизительно за 5 мин. [22]
Ниже pk капилляры пусты, за исключением одного адсорбированного монослоя, в то время как выше pk капилляры полностью заполнены. Причина этого различия заключается в том, что теория полимолекулярной адсорбции при детальном рассмотрении условий в пустых, частично заполненных и вполне заполненных капиллярах учитывает также флюктуации, в то время как теория капиллярной конденсации сравнивает только вероятности существования пустых и заполненных капилляров. По этой теории предполагается, что одно из этих двух состояний, имеющее большую вероятность, всегда реализуется, даже если детальный расчет показывает, что вероятность существования частично заполненного капилляра больше. Экспериментально никогда не было найдено резкого возрастания адсорбции, требуемого теорией капиллярной конденсации. Обычно это объясняется непрерывным распределением радиусов капилляров. Теория полимолекулярной адсорбции приводит к плавным изотермам, даже если размеры капилляров адсорбента однородны. [23]
Если 9с - угол смачивания между твердым веществом и жидкостью, то составляющая поверхностного натяжения равна acos9e и уравнение ( VI. Давление равновесной адсорбции Ра в области капиллярной конденсации превышает соответствующее давление десорбции РЛ, так как десорбция в этом случае происходит из целиком заполненных капилляров, и угол смачивания равен нулю. На рис. 131 изображены изотермы адсорбции и десорбции паров бензола на крупнопористом силикагеле. [24]
Если 9С - угол смачивания между твердым веществом и жидкостью, то составляющая поверхностного натяжения равна acos9c и уравнение ( V. Давление равновесной адсорбции Ра в области капиллярной конденсации превышает соответствующее давление десорбции Рд, так как десорбция в этом случае происходит из целиком заполненных капилляров, и угол смачивания равен нулю. В опыте необходимо провести адсорбцию до относительного давления, равного единице, и десорбцию, а затем использовать для расчета десорбционную ветвь петли гистерезиса данной изотермы, поскольку при этом не нужна поправка на угол смачивания. На рис. 139 изображены изотермы адсорбции и десорбции паров бензола на крупнопористом силикагеле. [25]
Если 6С - угол смачивания между твердым веществом и жидкостью, то составляющая поверхностного натяжения равна a cos 6С и уравнение (5.21) изменится. Давление равновесной адсорбции Ра в области капиллярной конденсации превышает соответствующее давление десорбции Рд, так как десорбция в этом случае происходит из целиком заполненных капилляров, и угол смачивания равен нулю. В опыте необходимо провести адсорбцию до относительного давления, равного единице, и десорбцию, а затем использовать для расчета десорбционную ветвь петли гистерезиса данной изотермы, поскольку при этом не нужна поправка на угол смачивания. [26]
Если Эс - угол смачивания между твердым веществом и жидкостью, то составляющая поверхностного натяжения равна о cos 8C и уравнение (5.21) изменится. Давление равновесной адсорбции Ра в области капиллярной конденсации превышает соответствующее давление десорбции Рд, так как десорбция в этом случае происходит из целиком заполненных капилляров, и угол смачивания равен нулю. В опыте необходимо провести адсорбцию до относительного давления, равного единице, и десорбцию, а затем использовать для расчета десорбционную ветвь петли гистерезиса данной изотермы, поскольку при этом не нужна поправка на угол смачивания. [27]
Ниже pk капилляры пусты, за исключением одного адсорбированного монослоя, в то время как выше pk капилляры полностью заполнены. Причина этого различия заключается в том, что теория полимолекулярной адсорбции при детальном рассмотрении условий в пустых, частично заполненных и вполне заполненных капиллярах учитывает также флюктуации, в то время как теория капиллярной конденсации сравнивает только вероятности существования пустых и заполненных капилляров. По этой теории предполагается, что одно из этих двух состояний, имеющее большую вероятность, всегда реализуется, даже если детальный расчет показывает, что вероятность существования частично заполненного капилляра больше. Экспериментально никогда не было найдено резкого возрастания адсорбции, требуемого теорией капиллярной конденсации. Обычно это объясняется непрерывным распределением радиусов капилляров. Теория полимолекулярной адсорбции приводит к плавным изотермам, даже если размеры капилляров адсорбента однородны. [28]
Рабочий раствор помещают в небольшой стакан, для заполнения трубки ее погружают в жидкость до изгиба, при этом жидкость заполняет весь вертикальный и часть горизонтального отрезка трубки. Затем стакан и трубку наклоняют, титрант заполняет весь капилляр. Заполненный капилляр укрепляют в штативе в положении, показанном на рис. 1, для титрования короткий отрезок трубки погружают в титрант, при этом титрант вытекает из открытого конца по каплям и попадает в сосуд с анализируемым раствором. Чем глубже погружен капилляр в титрант, тем быстрее вытекает жидкость; если удалить стакан с титрантом, истечение тотчас прекращается. [29]
Уравнение ( 35) показывает, что чем меньше радиус капилляров, тем значительнее снижается давление паров. Следовательно, в капиллярах очень небольшого диаметра пары могут конденсироваться до жидкого состояния при давлениях, значительно меньших нормального давления паров. Давление равновесной адсорбции ра в области капиллярной конденсации превышает соответствующее давление десорбции pd, так как, когда десорбция происходит из целиком заполненных капилляров, угол смачивания равен нулю. Таким образом, необходимо провести процесс адсорбции до относительного давления, равного единице, а затем проследить десорбцион-ную ветвь петли гистерезиса данной изотермы ( см. разд. Поэтому графически зависимость величины г; от г может быть найдена при применении уравнения ( 35) для данного объема на десорбцион-ной ветви экспериментальной изотермы. Получающаяся при этом кривая позволяет определить объем газа, необходимый для заполнения всех пор, вплоть до пор с радиусом г. Построенный исходя из кривой зависимости v от г график изменения величины dvldr в зависимости от г дает кривую распределения пор по размерам. Фактически последняя кривая, которая обычно похожа на гауссовскую кривую ошибок, выражает вклад пор данного радиуса в полный внутренний объем. Почти всегда эта кривая имеет четко выраженный максимум, который обозначает среднее значение радиуса всех доступных капилляров, имеющих размер меньше 300 А. [30]