Cтраница 4
Именно внутри этих мицелл и вырастают длинные цепи полимеров. Капли мономера служат просто хранилищами, из которых он поступает в мицеллы. Этим методом быстро получают полимеры высокого молекулярного веса. Образующийся полимер извлекают из эмульсии в диспергированной форме как латекс, из которого затем получают разнообразные практически важные вещества, например латексные краски. [46]
Имеются многочисленные доказательства в пользу того, что собственно полимеризация протекает в водном растворе. Исходные капли мономера служат только для поддерживания концентрации мономера в. Исходные частицы мономера, стабилизированные молекулой мыла, исчезают в течение реакции, причем на их месте появляются новые частицы полимера. Каждая частица полимера образуется, по-видимому, в результате одной элементарной реакции инициирования. [47]
Первичные радикалы, образующиеся при распаде инициатора, диффундируют главным образом в мицеллы, где и инициируют полимеризацию. Число капель мономера ( суспензионных частиц) столь невелико, что возможностью попадания в них радикалов ( и, как следствие, протеканием полимеризации в суспензии) можно пренебречь. [48]
В результате заполимеризованные капли микроэмульсии переходят в объем раствора, а при отсутствии перемешивания образующиеся латексные частицы оседают на дно сосуда. Отделение капель мономера от поверхности раздела фаз способствует обнажению ее со стороны водной фазы и возникновению новых капель микроэмульсии. Этот процесс квазиспонтанного эмульгирования мономера в воде продолжается до полного исчезновения макрофазы мономера и установления равновесного распределения эмульгатора в системе. [49]
Для повышения стойкости эмульсии используют стабилизаторы - водорастворимые полимеры, такие, как поливиниловый спирт или желатин. Размер капель мономера зависит от интенсивности перемешивания и применяемого стабилизатора. В результате капельной полимеризации получают суспензию полимера, причем частицы полимера ( гранулы) в этом случае значительно крупнее, чем при эмульсионной полимеризации. Поскольку инициатор растворен в капле мономера, полимеризация протекает в объеме капли, и суспензионную полимеризацию можно рассматривать как капельную блочную полимеризацию. Капельная полимеризация подчиняется основным закономерностям полимеризации в конденсированной фазе. [50]
![]() |
Кривая распределения полистирола по молекулярным весам ( пунктиром изображена теоретическая кривая распределения. [51] |
Для повышения устойчивости эмульсии используют стабилизаторы - водорастворимые полимеры, такие, как поливиниловый спирт или желатин. Размер капель мономера зависит от интенсивности перемешивания и применяемого стабилизатора. [52]
Диаметр капель мономеров в эмульсиях равен 0 1 - 1 0 мк. [53]
Полимеризация в суспензии проводится в системе вода - суспендированный жидкий мономер. Величина капель суспендированного мономера определяет физические свойства полимера. Реакция контролируется путем введения таких суспендирующих агентов, как поливиниловый спирт, желатин или водорастворимые производные целлюлозы, которые предотвращают слипание мономер-полимерных частиц. [54]
Действие эмульгаторов состоит в том, что они образуют на ( поверхности капель мономера тонкую защитную пленку, препятствующую соединению их между собой. От свойств эмульгатора зависит размер капель мономера и, следовательно, устойчивость их к расслоению, так как чем меньше размер капель мономера в эмульсии, тем она устойчивее. [55]
По ходу этого интервала диффузионный перенос мономера из неинициированных капель поддерживает постоянной концентрацию мономера в растущих частицах полимера. Интервал зародышеобразования завершается, когда все непроинициированные капли мономера исчерпываются. [56]
По суспензионному методу мономер и катализатор смешивают с водой, которая содержит небольшое количество защитного коллоида, например поливинилового спирта. Смесь перемешивают для того, чтобы небольшие капли мономера находились в виде суспензии, пока процесс полимеризации не закончится. При работе по этому методу некоторое Количество полимера образуется в виде очень мелкого бисера, поэтому суспензионный метод иногда и называется методом бисерной полимеризации. Образовавшийся полимер выделяется фильтрованием с последующей промывкой и сушкой. [57]