Кар-бокатион
Cтраница 1
Кар-бокатион быстро реагирует с анионом, давая продукт присоединения. [1]
Стабильность кар-бокатиона повышается при увеличении степени распределения заряда между соседними атомами за счет индуктивного эффекта и сверхсопряжения. Разность энергий образования первичных, вторичных и третичных алкилкарбениевых ионов равна. [2]
Действительно, особенности строения кар-бокатиона 41 таковы, что оксониевый ион ориентирован аксиально, как это показано на проекции D. В этом случае выгодная для депротонирования транс-диаксиальная ориентация оксониевого иона и протона отсутствует. Поэтому катион 42 должен стабилизироваться присоединением нуклеофилов. [3]
Как было сказано выше, кар-бокатион, являющийся продуктом перегруппировки, должен стабилизироваться, и обычно это происходит за счет отрыва р-водорода с образованием олефина. Уходящим протоном может быть R4 ( если это водород) или а-протон от R2, если он есть. Если имеется выбор, то направление реакции определяется правилом Зайцева ( разд. Реже вновь образовавшийся карбокатион стабилизируется реакцией с нуклеофилом вместо отрыва протона. Нук-леофилом может служить вода, выделяющаяся при первоначальном образовании карбокатиона, и тогда получается спирт. [4]
Промежуточное соединение, в рассматриваемом случае кар-бокатион, как правило, нельзя выделить: в равновесных состояниях оно присутствует в незначительных количествах и при попытке выделения легко переходит в исходное соединение или конечные продукты реакции, поскольку энергии активации этих превращений ( Е а и Е а) сравнительно малы. [5]
В данной главе рассматриваются в основном кар-бокатионы и карбанионы, которые являются реакционно-способными интермедиатами. [6]
Промежуточное соединение, в рассматриваемом случае кар-бокатион, как правило, нельзя выделить: в равновесных состояниях оно присутствует в незначительных количествах и при попытке выделения легко переходит в исходное соединение или конечные продукты реакции, поскольку энергии активации этих превращений ( Е а и Е) сравнительно малы. [7]
При кислотном катализе атакующей электрофильной частицей является кар-бокатион, возникающий при протонировании карбонильного соединения. [8]
В табл. 4 приведены наиболее важные реакции кар-бокатионов, дающие некоторое представление о процессах, происходящих при каталитическом крекинге. [9]
Подобный механизм реакции, включающий стадию образования кар-бокатиона, не исключает возможности возникновения циклических структур. Однако экспериментальные данные показывают, что степень циклизации при гидрохлорировании невелика. В частности, наблюдается постепенное повышение вязкости по мере присоединения НС1, связанное с увеличением полярности молекул в результате введения атомов хлора. При циклизации же вязкость резко падает уже на ранних стадиях реакции. Исследование структуры гидрохлорида натурального каучука указывает на линейную связь между присоединением хлорида водорода и числом прореагировавших двойных связей. [11]
С третичные в соответствии с относительной устойчивостью образующихся кар-бокатионов. Первичные галогениды вряд ли вообще подвергаются - элиминированию. [12]
Это обычно связывают с их быстрым окислением до кар-бокатионов R или RCC2 ввиду относительно низкого ионизационного потенциала. [13]
В данном случае карбокатион ( А) менее устойчив, чем кар-бокатион ( Б), потому что положительный заряд катиона ( А) находится у вторичного атома углерода, а в катионе ( Б) - у третичного. [14]
Как показано на схеме 58, при образовании скелета ланостана из кар-бокатиона 2.754 происходит согласованная миграция двух метальных групп. Известны природные соединения, имеющие остов 2.7 Р0, причем можно подумать, что он возник из того же катиона 2.754 в результате перемещения лишь одного метильного заместителя. Однако на самом деле биогенетическое происхождение веществ типа 2.790 совсем иное. Их предшественниками выступают окисленные производные тирукаллана ( см. разд. [15]
Страницы: 1 2 3 4