Карагунис
Cтраница 1
 |
Хроматограмма энантиомеров 2-бутиловых эфиров N-трифторацетилаланииа ( 1, валина ( 2 и лейцина ( 3. [1] |
Карагунис и Лемперле [301] исследовали твердые оптически активные носители: крахмал, сахарозу, сорбит, р-камфорсульфокис-лоту, комплекс [ Со ( еп) 3 ] С1з, а также жидкие фазы: диамилфта-лат, диэтилтартрат, гептаметилсахарозу, гептаметиллактозу. При адсорбции на твердой оптически активной фазе слабое разделение наблюдалось лишь при малой степени заполнения, близкой к мономолекулярному; при полимолекулярном адсорбированном слое теряется стереоспецифичность, поскольку действие асимметрического носителя распространяется лишь на первый слой адсорбата. На сахарозе удалось частично разделить а-метилпиперидин. Частично удалось разделить также на () - [ Со ( еп) з ] Вг3 рацематы 1 2-дихлоргексафторциклобутана, erop - бутилметилового эфира, ацетилметилкарбинола. [2]
 |
Спектр поглощения аммиака в области 3600 - 2800 см-1. [3] |
Карагунис и Петер ( 1957, 1959), Карагунис и Исса ( 1962) провели прецезионные измерения частот и относительных интен-сивностей полос поглощения ароматических молекул: бензола, нафталина, анилина, фенола, 1 3 5-трихлорбензола и о -, м-и / г-фенилендиамина, адсорбированных на кремнеземе и ионных кристаллах, таких, как галогениды серебра и бромистый калий. [4]
Карагунис и Николаидис [54] в 1944 г. доказали, что оптически и поверхностно активные жидкости в различной степени абсорбируются на границе раздела с оптически активными растворителями. Так, если / - растворитель сильнее втягивает d - форму поверхностно активного вещества, то поверхность раздела будет обогащена / - формой, и, следовательно, можно провести и разделение антиподов. Скорости расслаивания в первом случае равны, а во втором - смесь, содержащая cf - пинен, расслаивается скорее, чем содержащая / - пинен. Аналогично ведут себя и смеси, содержащие d - и / - гистидин в / - пинене, и другие. [5]
Карагунис и Петер ( 1957, 1959) обнаружили в инфракрасном спектре ароматических молекул, адсорбированных на йодистом серебре и других ионных кристаллах, полосы поглощения, обычно проявляющиеся только в спектре комбинационного рассеяния. [6]
Карагунис и Петер ( 1957а) показали, что при адсорбции йодистым серебром и силикагелем молекул 1 3 5-трихлорбензола, дифе-нила или нафталина коэффициенты экстинкции полос поглощения в спектрах этих соединений значительно отличаются от наблюдаемых в растворах. [7]
 |
Спектр ЭПР смеси радикалов 2 6-дитретбутил - 4-ме-тилфенола. [8] |
Карагунисом [21], который надеялся выделить оптически активные радикалы с трехвалентным асимметричным атомом углерода. С этой целью раствор фенил-бифенил-а-нафтилметильных радикалов пропускался через А12О3 с адсорбированными на нем d - лактозой или rf - алани-ном, через d - кварц, d - натрийхлорат и другие адсорбенты. После хромато-графирования радикалы по-прежнему не обладали оптической активностью, откуда было сделано заключение о плоскостном строении таких радикалов и отсутствии у них оптических изомеров. [9]
В 1938 г. Карагунис и Кумулос [245] применили оптически активный кварц для разделения на антиподы триэтияендиамин-хромтрихлорида [ Cr HgN hjCls - S l O, обладающего большим молекулярным вращением [ Щъаэ 3000, Методика эксперимента в этом случае была иной: применялась хроматографическая адсорбция по Цвету. [10]
В 1938 г. Карагунис и Кумулос [61 ] применили кристаллы кварца в качестве хроматографического адсорбента для разделения на оптические антиподы некоторых комплексов хромовых солей и показали, что кварцевый порошок обладает оптически селективной адсорбционной способностью. [11]
Карагунис и Петер ( 1957, 1959), Карагунис и Исса ( 1962) провели прецезионные измерения частот и относительных интен-сивностей полос поглощения ароматических молекул: бензола, нафталина, анилина, фенола, 1 3 5-трихлорбензола и о -, м-и / г-фенилендиамина, адсорбированных на кремнеземе и ионных кристаллах, таких, как галогениды серебра и бромистый калий. [12]
Первый абсолютный асимметрический синтез провели в 1933 - 1934 гг. Карагунис и Дрикос521 путем присоединения галоида к триарилметильному свободному радикалу под влиянием цирку-лярно-поляризованного света. Получение диссимметрической молекулы в этих опытах основано на следующем. Если в раствор, содержащий свободный радикал триарилметил с различными заместителями, вводить его четвертый отсутствующий адденд при одновременном облучении циркулярно-поляризованным светом с длиной волны, в максимальной степени поглощаемой реагентами, то следует ожидать, что присоединение этого четвертого заместителя будет происходить с различной скоростью при облучении d - или / - светом. При этом один из антиподов будет образовываться в большем количестве вследствие того, что компоненты циркулярно-поляризованного света поглощаются антиподами в неравной степени. Появление же активности при присоединении галоида к асимметрическому радикалу может быть объясненс только пирамидальной конфигурацией последнего. [13]
 |
Хроматограмма энантиомеров 2-бутиловых эфиров N-трифторацетилаланииа ( 1, валина ( 2 и лейцина ( 3. [14] |
Чтобы исключить нивелирующее действие растворителя при хроматографическом разделении рацематов, Карагунис и Лип-польд [300] применили в качестве стационарной фазы крахмал и диэтилтартрат, на которых удалось частично расщепить рацематы бутанола-2, бромбутана, этиловых эфиров а-бромпропионовой и а-броммасляной кислот. [15]
Страницы: 1 2 3