Cтраница 1
Карбанилат представляет собой белый порошок; он растворим в хлороформе, пиридине, ацетоне, ледяной уксусной кислоте, этилацетате и тетрагидрофуране, слегка растворим в спирте и нерастворим в воде, эфире, бензоле, четыреххлористом углероде и петролейном эфире. [1]
Карбанилаты углеводов представляют большой интерес, поскольку они, как правило, легко образуются, имеют высокие температуры плавления, нерастворимы в воде, легко кристаллизуются и устойчивы в условиях кислотного гидролиза. [2]
Карбанилаты Сахаров легко кристаллизуются, нерастворимы в воде, имеют четкие температуры плавления и могут применяться для идентификации некоторых Сахаров. [3]
Продукт ( или карбанилат) окисляют перманганатом в щелочной среде до бензойной - С14 кислоты ( выход 70 - 80 %), содержащей 20 5 - 21 0 % удельной активности исходного вещества. [4]
Гц был приписан карбанилату при С ( 4), поскольку этот сигнал наблюдали как в спектре 2 3 4 6-тетракарба-нилата, так и в спектре 2 3 4-трикарбанилата, в то же время он отсутствовал в спектре 2 3-дикарбанилата, полученного взаимодействием фенилизоциапата с метил-4 6 - О-бензилиден-а - 0-глкжоиира-нозидом. Наконец, идентификация сигналов карбанилатов у С ( 2) и С ( 3) была проведена с помощью карбанилирования метил-2 - О-то-зил - 4 6 - О-бензилиден-а - О-глюкопираиозида. Карбанилат у Сз) дает спектр ЯМР, содержащий единственный N - Н - пик при 570 Гц. Таким образом, для ряда изученных соединений было показано, что N - Н - сигналы карбанилатов у С ( 2), Q3), Q4) и Q6) расположены соответственно при 581, 571, 576 и 574 Гц. Значения этих химических сдвигов фактически не зависят от характера других заместителей в глюкопиранозном цикле, что может быть использовано для выяснения строения соединений. [5]
Образование аллофаната не происходит, если карбанилат или арилизоцианат заменить соответственно на этилкарбамат или этилизоцианат. [6]
В настоящей работе проведеян исследования диэлектрических свойств растворов фракций карбанилата целлюлоза ( Ml) и этилцеллюлозы ( ЗЦ) разли. [7]
Твердый остаток перекристаллизовывают из смеси тех же растворителей и получают соответствующий карбанилат фенилбороната. [8]
Карбаматные гербициды делятся на несколько групп: метилкарбаматы, фенилкарбаматы ( или карбанилаты), тио - и дитиокарбаматы. Гербицидная активность специфична для типа заместителей во 2 -, 4 - и 6-позициях фенольных групп в фенольных метилкарбаматах. [9]
В последнем случае целлюлоза была регенерирована из ацетата целлюлозы и затем превращена в карбанилат. [10]
В работе [13] было установлено, что химические сдвиги сигналов от N - Н в карбанилатах, полученных из некоторых пара-замещенных бензиловых спиртов, линейно зависят от константы Гаммета ст, характеризующей заместитель. Таким образом, N - Н - сигналы карбанилатов, очевидно, характеризуют электронное окружение атомов кислорода в исходных спиртах. Если это так, то для карбанилатов целлюлозы и родственных соединений должны наблюдаться три отчетливых пика, поскольку все гидроксильные группы в ангидроглюкозном кольце находятся в разном электронном окружении. Действительно, это было обнаружено при изучении модели - метил-а - О-глюкопиранозида. [11]
Свободные гидроксильные группы в фенилборатах моносахаридов Дают обычные производные, такие, как ацетаты, бензоаты, карбанилаты. Однако в условиях реакции метилирования фенилбораты неустойчивы. Фенилбораты легко расщепляются при действии спиртов и воды. [12]
Гц был приписан карбанилату при С ( 4), поскольку этот сигнал наблюдали как в спектре 2 3 4 6-тетракарба-нилата, так и в спектре 2 3 4-трикарбанилата, в то же время он отсутствовал в спектре 2 3-дикарбанилата, полученного взаимодействием фенилизоциапата с метил-4 6 - О-бензилиден-а - 0-глкжоиира-нозидом. Наконец, идентификация сигналов карбанилатов у С ( 2) и С ( 3) была проведена с помощью карбанилирования метил-2 - О-то-зил - 4 6 - О-бензилиден-а - О-глюкопираиозида. Карбанилат у Сз) дает спектр ЯМР, содержащий единственный N - Н - пик при 570 Гц. Таким образом, для ряда изученных соединений было показано, что N - Н - сигналы карбанилатов у С ( 2), Q3), Q4) и Q6) расположены соответственно при 581, 571, 576 и 574 Гц. Значения этих химических сдвигов фактически не зависят от характера других заместителей в глюкопиранозном цикле, что может быть использовано для выяснения строения соединений. [13]
Оксиметиленанилин и п - нитробензилидеи-л-аминофенол приводят соответственно к коричневым и оливковым красителям. Ал-кил - ( С1 4) - карбанилаты ( фенилуретаны), в ядре которых могут быть СН3, NH2 или другие заместители, например С6Н5 - NH - СООСН3, дают красители от желтого до оранжевого цвета. Из смеси арилдигуанидов с бензидином или с ж-толуилендиамином получаются желтые и оранжевые красители. N-алкилпроизводные бензидина, нафтиламины и их сульфокислоты ( например, 1-этил-аминонафталин - 8-сульфокислота) дают желтые и коричневые красители. Криогеновый Желтый R ( BASF; CI 953) получен нагреванием 5-амино - 2-метилбензимидазола с серой при 200 - 230 и затем с сернистым натрием при той же температуре; исходный продукт был получен восстановлением 2 4-динитроацетанилида железом в уксусной кислоте. В молекуле красителя имеется свободная аминогруппа, которая может быть диазотирована на волокне. При осернении смеси 5-нитро - 2-метилбензимидазола с бензидином образуются желтые красители с более зеленоватым оттенком. Имеются указания, что желтые сернистые красители, полученные из N-алкил-арил - или аралкилкарбазолов, предпочтительно в смеси с бензидином или толуидином, обладают прочностью к хлору. [14]
В работе [13] было установлено, что химические сдвиги сигналов от N - Н в карбанилатах, полученных из некоторых пара-замещенных бензиловых спиртов, линейно зависят от константы Гаммета ст, характеризующей заместитель. Таким образом, N - Н - сигналы карбанилатов, очевидно, характеризуют электронное окружение атомов кислорода в исходных спиртах. Если это так, то для карбанилатов целлюлозы и родственных соединений должны наблюдаться три отчетливых пика, поскольку все гидроксильные группы в ангидроглюкозном кольце находятся в разном электронном окружении. Действительно, это было обнаружено при изучении модели - метил-а - О-глюкопиранозида. [15]