Cтраница 2
В равновесии с твердым раствором a - ( Nb, W, Zr) находятся гексагональный карбид Nb2C, монокарбид ( Nb, W, Zr) С с ГЦК решеткой, а также интерметаллид W2Zr, представляющий собой фазу Лавеса с ГЦК кристаллической решеткой. [16]
При температурах между 300 и 400, а возможно даже и при более низких температурах, гексагональный карбид переходит в карбид Хэгга, который в свою очередь разлагается до цементита. [17]
![]() |
Температура плавления фаз в системе W-С. [18] |
В отличие от диаграммы Сайкса, была обнаружена новая фаза [20, 21], рассматриваемая как полиморфная модификация гексагонального карбида W2C, превращение которой происходит при температуре 2400 С. [19]
Последнее обычно кристаллизуется из расплава в виде тонких высокопрочных волокон, а не в пластинчатой форме, как гексагональные карбиды и нитриды, сильно снижающие пластичность. [20]
В твердом состоянии; первичный твердый раствор a - Nb с ОЦК кристаллической решеткой, ( 3-фаза - гексагональный карбид Nb2C с узкой областью гомогенности: карбид NbC ( у-фаза с решеткой типа NaCl), существующий в интервале составов от 8 25 до 10 25 мае. [21]
В системе ниобий-молибден-углерод [21] непрерывный ряд твердых растворов a - Nb с ОЦК решеткой и низкой растворимостью углерода находится в равновесии с гексагональным карбидом NbaC до 48 ат. [22]
Пихлер и Меркель [116] полагали, что наличие в катализаторе гексагонального карбида является характеристикой пригодности катализатора для синтеза при атмосферном давлении, а образованию гексагонального карбида благоприятствуют предварительная обработка водородом, обуглероживание при низких температурах и добавка к катализатору меди. По мнению Халле [154], гексагональный карбид неустойчив при температурах выше 300, поэтому предварительная обработка при высоких температурах приводит к образованию карбида Хэгга. [23]
По сравнению с хромистыми сталями при дополнительном леги-ювании титаном происходит сдвиг в карбидных фазах в сторону) бразования кубического карбида хрома, содержащего меньше уг-терода по сравнению с гексагональным карбидом. Такое смещение фоцесса карбидообразования можно было бы объяснить недостат-сом углерода в сплаве, но оно происходит в условиях его бытка. [24]
Пихлер и Меркель [116] полагали, что наличие в катализаторе гексагонального карбида является характеристикой пригодности катализатора для синтеза при атмосферном давлении, а образованию гексагонального карбида благоприятствуют предварительная обработка водородом, обуглероживание при низких температурах и добавка к катализатору меди. По мнению Халле [154], гексагональный карбид неустойчив при температурах выше 300, поэтому предварительная обработка при высоких температурах приводит к образованию карбида Хэгга. [25]
Гексагональный карбид Fe2C с точкой Кюри 380 может быть превращен в Fe2C с точкой Кюри 265 в свободных от меди катализаторах при температуре 290 и выше, а также в катализаторах, содержащих медь при температуре 350 и выше. Хербст высказал предположение, согласно которому новый гексагональный карбид должен представлять собой активный карбид, в то время как карбид Хэгга должен быть неактивным. Это не совпадает с результатами, полученными Пихлером и Меркелем, которые показали, что активные катализаторы синтеза при среднем давлении во многих случаях состоят только из Fe2C ( точка Кюри при 265), хотя катализаторы, содержащие смеси обоих карбидов, более активны. [26]
Согласно данным Джэка [10], карбид имеет формулу Fe Ca. Имеется значительно меньше данных о составе гексагонального карбида. [27]
Фаза нитридов, кристаллическая структура которых подобна структуре гексагонального карбида железа, Fe2C, оказывает такое же благоприятное влияние на каталитическую активность. Нитриды постепенно превращаются в соответствующие углеродистые соединения. Нитридные катализаторы более устойчивы по отношению к окислению и к образованию свободного углерода. [28]
При дальнейшем повышении температуры выделяется черный порошок, состоящий из мелкодисперсного молибдена в смеси сЗ 6 - 3 8 % углерода. Однако в отличие от работы [ 3011 при этих температурах не замечено образования гексагонального карбида молибдена Мо С. Гетерогенная реакция разложения Мо ( СО) 6 начинается при 150 - 1 00 С, а гомогенная - при более высоких температурах. Максимум скорости осаждения металла на поверхности находится нрн 720 - 750 С, и положение его почти не зависит от давления водорода и массового потока карбонила. Наличие максимума определяется разло / кепш ы карбонила в паровой фазе. [30]