Ацетиленовый карбинол

Cтраница 1

Ацетиленовый карбинол - HCssC - ССН - СН3ОН ( XII) синтезируют конденсацией метилвинилкетона ( XIII) и литийацетиленида ( в жидком аммиаке) в присутствии ацетилена под давлением. Метилвинилкетон получают конденсацией ацетона и муравьиного альдегида в присутствии щелочи с последующей дегидратацией фосфорной кислотой. [1]

Описан синтез разнообразных третичных ацетиленовых карбинолов с применением ацетиленида лития в жидком аммиаке. [2]

Если исходят из ацетиленового карбинола С16 ( XCIV), получаемого из Р - ионона и пропаргилбромида ( см. с. [3]

Изящный способ получения монезамещенных ацетиленовых карбинолов, предложенный Т терппым и А. П. Пг - аповым1 - 1, заключается в одновременном действии абсолютного этнловогс; спирта и карбонильного соединения па избыток димагнийдибром-ацетилена. При этом главным продуктом реакции является моно-замещеиный ацетиленовый спирт, выход которого достигает 40 %, Механизм процессов, происходящих при проведении реакции в условиях, найденных Тетериным и Ивановым, не вполне ясен. [4]

Мейера-Шустера; - перегруппировка ацетиленовых карбинолов в ненасыщенные кетоны, происходящая под влиянием кислотных агентов. [5]

Конденсацией кетоспиртов и кетоэфиров о простыми эфирами ацетиленовых карбинолов в условиях реакции Фаворского сянтезированы моно - и диэфиры глицеринов ацетиленового ряда с циклопентильными и циклогексильными радикалами. [6]

В последние годы большое внимание уделяется изучению реакции ацетиленовых карбинолов с алифатическими спиртами. [7]

Таким образом, конденсация кетоспиртов и кетоэфиров с простыми эфи-рами третичных ацетиленовых карбинолов в условиях реакции Фаворского протекает гладко, с образованием моно - и диэфиров ацетиленовых глицеринов. Гидрирование последних на платиновом и палладиевом катализаторах приводит к моно - и дизфирам глицеринов этиленового ряда, а ал-жилирование и ацетилирование приводит к полным простым и смешанным зфирам а цетиленового ряда. [8]

Альдегид См ( полученный по второму варианту) конденсируют с ацетиленовым карбинолом по реакции Гриньяра и образующийся с высоким выходом ацетиленовый гликоль С20 гидрируют в присутствии частично дезактивированного палладиевого катализатора. При этом гидрируется только ацетиленовая связь до этиленовой; другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. Гликоль далее частично ацетилируют ( в присутствии пиридина при 0) и образующийся гликоль-моноацетат дегидратируют в присутствии пиридина хлорокисью фосфора. [9]

Исходный кетосппрт ( IV) получают присоединенном поды: по месту тронной связи соответствующего ацетиленового карбинола ( VI) [ 1690а, 1695 ], который в промышленном масштабе синтезируют из ацетилена и ацетона 11680, 1690а, 1695 ] ( см. стр. [10]

Синтез состоит из четырех стадий: получения Р - ИОНОНЗ ( IX), альдегида С14 ( X), ацетиленового карбинола ( XII) и витамина А или его ацетата. [11]

Синтез состоит из следующих основных стадий: 1) синтез fl - ионона; 2) синтез альдегида С14; 3) синтез ацетиленового карбинола; 4) синтез витамина А или его ацетата. [12]

В одном из первых синтезов витамина А ( схема 42), в котором Майлас [259] применил альдегид С14 ( CXVI), его конденсацию с ацетиленовым карбинолом, 3-метилпентен - 1-ин - 4-олом - 3 ( CXXXIX) в ацетиленовый гликоль Сао ( CXL) проводят по реакции Гриньяра. [13]

В последнее время появился ряд работ, в которых предлагается реакцию Фаворского проводить под давлением в жидком аммиаке с использованием лишь каталитических добавок щелочей, Система NH3 KOH C2H2 оказалась настолько специфичной, что даже чувствительные к щелочам альдегиды ( например, уксусный) дают 40 - 50 % - ный выход ацетиленового карбинола. [14]

Физико-химические характеристики гриэфиров ацетиленовых глицеринов. [15]

Страницы: 1 2