Cтраница 2
Некоторые третичные ацетиленовые гликоли [1] и их эфиры [2] обладают седативным и снотворным свойствами. Эфиры третичных ацетиленовых карбинолов [3] проявляют успокаивающее действие. Простые эфиры глицеринов ацетиленового ряда с алифатическими [4-7] и ароматическими [8] радикалами проявляют сосудорасширяющее, противосудорожное и снотворное действие. [16]
Описано получение моно -, ди-и триэфиров глицеринов ацетиленового ряда, а также эфи-ров несимметричных ацетиленовых т-гликолей. Получены четыре диоксиэфпра конденсацией простого эфира ацетиленового карбинола с кетоспиртами в присутствии порошкообразного едкого кали в среде абсолютного эфира. Конденсацией простого эфира ацетиленового карбинола с кетоэфирами получены четыре оксидиэфира. Конденсацией эфира с кетонами синтезированы эфиры несимметричных ацетиленовых - г-гллколей. [17]
Ацетиленовые карбинолы под влиянием сильных оснований при повышенном температуре шювъ разлагаются па исходные соединения. При этом нельзя использовать сильные минеральные кислоты, поскольку они вызывают гидролиз ацеталя, которым служит растворителем при синтезе ацетиленового карбинола. [18]
Недостатком метода является получение промежуточных продуктов с ОН в аллильном положении к двойной связи в цикле р-ионона. Несколько лучшие результаты могут быть получены, если синтез Р - каротина осуществить из альдегида С44 и ацетиленового комплекса Иоцича ( BrMgCCMgBr) через ацетиленовый карбинол С16, так как в данном случае гидроксил в нем не находится в аллильном положении к двойной связи в цикле. [19]
В последнее время появился ряд работ, в которых предлагается реакцию Фаворского проводить под давлением в жидком аммиаке с использованием лишь каталитических добавок щелочей. Система NH3 КОН С2Н2 оказалась настолько специфичной средой, что даже чувствительные к щелочам аль - дегиды ( например, уксусный) дают 40 - 50 % - ный выход ацетиленового карбинола. [20]
Интересна реакция присоединения ацетиленид-иона к карбонильным соединениям. Превращение проводят обычно в жидком аммиаке в присутствия амида натрия для перевода ацетилена в соответствующий карб-анион ( см. стр. Гидрирование образующегося ацетиленового карбинола XXVII на катализаторе Линдлара ( частично отравленный палладий) приводит к олефину XXVIII, который претерпевает катализируемую кислотой аллильную перегруппировку ( см. стр. [21]
Интересна реакция присоединения ацетиленид-иона к карбонильным соединениям. Превращение проводят обычно в жидком аммиаке в присутствии амида натрия для перевода ацетилена в соответствующий карб-лнион ( см. стр. Гидрирование образующегося ацетиленового карбинола XXVII на катализаторе Линдлара ( частично отравленный палладий) приводит к олефину XXVIII, который претерпевает катализируемую кислотой аллильную перегруппировку ( см. стр. [22]
Описано получение моно -, ди-и триэфиров глицеринов ацетиленового ряда, а также эфи-ров несимметричных ацетиленовых т-гликолей. Получены четыре диоксиэфпра конденсацией простого эфира ацетиленового карбинола с кетоспиртами в присутствии порошкообразного едкого кали в среде абсолютного эфира. Конденсацией простого эфира ацетиленового карбинола с кетоэфирами получены четыре оксидиэфира. Конденсацией эфира с кетонами синтезированы эфиры несимметричных ацетиленовых - г-гллколей. [23]
В реактор 33 из смесителя 36 загружают метилвинилкетон. Реакционную массу перемешивают 1 ч в токе ацетилена. Затем прекращают подачу ацетилена и вводят в аппарат порошкообразный хлористый аммоний, прекращают охлаждение, слегка подогревают реакционную массу водой через змеевик, расположенный внутри реактора 33, для испарения аммиака. Остаток отгоняют из реактора 33 водяным паром. Туда же добавляют хлористый натрий и экстрагируют ацетиленовый карбинол петролейным эфиром. [24]