Cтраница 2
Установлено, что положение бензольного кольца, атакуемое-электрофилом Х, определяется природой заместителя Z. Когда электрофил присоединяется к ароматической системе, образовавшийся карбокатион, являясь резонансным гибридом трех канонических структур, стабилизируется за счет распределения положительного заряда по нескольким углеродным атомам ( разд. [16]
Таким атомом мог бы быть 13С, который также генерирует спектр ЯМР. Это объясняется гораздо более сильным прямым сопряжением л - Х - заместителя с реакционным центром в полностью образовавшемся карбокатионе ( 56а) по сравнению со степенью прямого сопряжения n - X-заместителя с реакционным центром в лишь частично образовавшемся карбокатионе ( 57), соответствующем переходному состоянию сольволиза куменилхлорида - стандартной реакции, кЬторая была выбрана ( см. разд. [17]
Таким атомом мог бы быть 13С, который также генерирует спектр ЯМР. Это объясняется гораздо более сильным прямым сопряжением л - Х - заместителя с реакционным центром в полностью образовавшемся карбокатионе ( 56а) по сравнению со степенью прямого сопряжения n - X-заместителя с реакционным центром в лишь частично образовавшемся карбокатионе ( 57), соответствующем переходному состоянию сольволиза куменилхлорида - стандартной реакции, кЬторая была выбрана ( см. разд. [18]
Как было сказано выше, кар-бокатион, являющийся продуктом перегруппировки, должен стабилизироваться, и обычно это происходит за счет отрыва р-водорода с образованием олефина. Уходящим протоном может быть R4 ( если это водород) или а-протон от R2, если он есть. Если имеется выбор, то направление реакции определяется правилом Зайцева ( разд. Реже вновь образовавшийся карбокатион стабилизируется реакцией с нуклеофилом вместо отрыва протона. Нук-леофилом может служить вода, выделяющаяся при первоначальном образовании карбокатиона, и тогда получается спирт. [19]