Cтраница 2
Поэтому атака нуклео-фильного реагента начинается после того, как ион Х - выйдет из переходного состояния, но прежде чем он отойдет слишком далеко. Ввиду того что ион Х - находится достаточно близко, он защищает ( экранирует) положительный атом углерода и препятствует вступлению реагента Y на еще не совсем покинутое им место. Следовательно, атака реагента Y происходит со стороны тетраэдра, противоположной той, из которой уходит X, в момент, когда катион еще сохраняет в значительной степени тетраэдрическую конфигурацию. Следовательно, происходит обращение, но оно сопровождается более или менее глубокой рацемизацией. Вторичные карбокатионы существуют непродолжительное время, поэтому при мономолекулярном гидролизе и алкоголизе галоидных 2-октилов СН3СНХС6Н13 происходит инверсия, сопровождающаяся 30 - 50 % - ной рацемизацией. [16]
СОО - легко объяснить эффектом поля ( естественно, что отрицательно заряженные группы обладают электронодонорными свойствами), поскольку между группой и ароматическим кольцом нет резонансного взаимодействия. Влияние алкильных групп можно объяснить аналогично, но дополнительно, несмотря на отсутствие неподеленной пары электронов, можно нарисовать канонические формы. Этот эффект, так же как и эффект поля, должен приводить к активации и орто - пара-ориентации, поэтому невозможно сказать, каков вклад каждого из эффектов в общий результат. Существует и другое объяснение влияния алкильных групп ( которое учитывает как эффект поля, так и гиперконъюгацию), которое состоит в следующем. Канонические формы для орто-и napa - замещенных аренониевых ионов ( для Z R) включают третичные карбокатионы ( А и Б), поэтому эти ионы более стабильны, чем жега-замещенные, все канонические формы для которых ( а также для иона 1) представляют собой вторичные карбокатионы. [17]