Карбоксиангидрид

Cтраница 2

Ими определены компромиосные условия реакции для минимизации образования побочных продуктов. Найденное значение рН необходимо, о одной отороны, для повышения уотойчивости карбамилата, а о другой - для уменьшения анионной полимеризации. В чаотнооги, авторы применяли рН 10 2, температуру 0 - 3 С и добавляли / f - карбоксиангидриды в твердом виде при интенсивном размешивании. Однако и эти уолония не гарантируют получение гомогенных пептидов; иногда в значительных количествах возникают побочные продукты. В работе / § 57 показано, что при использовании больших избытков аминокислот ( 400 - 200 %) в конечном продукте оодержитоя незначительное количество примеоей, которые легко отделяются хроматографичеоки. Этим способом было получено 12 пептидов при реакции Л - карбоксиаягидридов оо 400 % - ти избытком аминокомпонента с довольно хорошим выходом; целевой продут выделяли хроматографичеоки на кизельгеле. [16]

Нек-рые физические свойстпа карбоксилатпых. [17]

Образование бифункциональных полимерных цепей подтверждается наблюдением явления пост-полимеризации. Значение Р цолипептида намного превышает соотношение молярных концентраций К. Степень полимеризации полипептида, образующегося из оптически активного К. Как и в случае инициирования первичными аминами, скорость полимеризации оптически активных К. Карбоксиангидриды N-замещенных аминокислот, не имеющие амидного водорода, полимеризуются апротоннымн основаниями значительно медленнее и по иному механизму. [18]

Нек-рые физические свойства карбоксилатных. [19]

Образование бифункциональных полимерных цепей подтверждается наблюдением явления пост-полимеризации. Значение Р полипептида намного превышает соотношение молярных концентраций К. Степень полимеризации полипептида, образующегося из оптически активного К. Как и в случае инициирования первичными аминами, скорость полимеризации оптически активных К. Карбоксиангидриды N-замещенных аминокислот, не имеющие амидного водорода, полимеризуются апротонными основаниями значительно медленнее и по иному механизму. [20]

Ацетильные группы отщепляются от готового полимера с помощью мягкого гидролиза в водном аммиаке при комнатной температуре. В настоящее время разработаны некоторые еще более эффективные методы защиты боковых групп с помощью более сложных органических соединений. При получении полипептидов, как во всякой реакции поликонденсации или полимеризации, мы должны различать реакции инициирования и реакции роста цепи полимера. При этом необходимо, чтобы полимерные цепи находились в растворе или в набухшем состоянии и концевая аминогруппа была доступна реакции с мономером. При достаточно эффективном инициаторе ( например, не слишком слабом амине) степень полимеризации ( среднечислен-ная) попросту равна числу молей прореагировавшего мономера, деленному на число молей инициатора. Это означает, что все молекулы инициатора вступают одновременно в реакцию с молекулами мономера и все цепи растут одновременно и без обрыва. При таких условиях константы скоростей инициирования и роста окажутся одного порядка. Скорость роста цепи определяется реакционоспособностью мономера. Реакционоспособность различных карбоксиангидридов чрезвычайно различна и сильно зависит от природы аминокислоты. При этом она относительно мало зависит от природы пептида, аминогруппа которого присоединяет к себе данное звено. [21]

Страницы: 1 2