Cтраница 1
Карбоксилат-ионы катализируют гидролиз ряда производных карбоновых кислот. [1]
Поскольку карбоксилат-ионы являются слабыми основаниями и не вызывают реакции элиминирования, они гладко образуют сложные эфиры даже со вторичными алкилгалогенидами. [2]
Переходя от заместителей, содержащих карбоксилат-ионы, к галогензаме-щениым, для которых характерен конъюгационный сдвиг электронов к кар-бониевому центру, можно сначала рассмотреть проведенное Оливье и Вебе-ром [53] сравнительное исследование гидролиза бензилхлорида, бензальхло-рида и бензотрихлорида в 50 % - ном водном растворе, содержащем щелочь. Естественно, в двух последних случаях происходит последовательное замещение атомов хлора; однако результаты показывают, что отщепление второго и третьего атомов хлора происходит тотчас же после отщепления первого, к которому поэтому в каждом случае и относится измерение скорости. Гидролиз крайнего члена рассматриваемого ряда - бензилхлорида - в примененном растворителе в основном является бимолекулярным процессом, в значительной степени зависящим от концентрации ионов гидроксила. Бенз-альхлорид гидролизуется быстро со скоростью, не зависящей от концентрации гидроксильных ионов. [3]
Растворы солей карбоновых кислот содержат карбоксилат-ионы и служат хорошими акцепторами протонов. [4]
Растворы солей карбоновых кислот содержат отрицательно-заряженные карбоксилат-ионы и служат хорошими акцепторами протонов. Следовательно, если сильную кислоту ( активный донатор протонов) прибавить к раствору такой соли, то протоны кислоты начнут притягиваться к отрицательному карбоксилат-иону, и в результате образуется свободная карбоновая кислота. [5]
Образование водородных связей стабилизирует анионы, в том числе и карбоксилат-ионы. [6]
Способность к отщеплению диоксида углерода обнаруживают и карбоновые кислоты, и карбоксилат-ионы. При термическом декарбоксилирова-нии карбоновой кислоты образуется углеводород. [7]
В отличие от карбоновых кислот, которые обладают и низкой основностью, и низкой нуклеофильностью, карбоксилат-ионы являются более сильными нуклеофилами. Это объясняется локализированным на них отрицательным зарядом. В частности, такие ионы вступают в реакции нук-леофильного замещения 5 2 с алкилгалогенидами. [8]
Высокая ацилирующая активность галогенангидридов и ангидридов объясняется тем, что при ацилировании они отщепляют стабильные анионы: галогенид - и карбоксилат-ионы. Низкая реакционная способность карбоновых кислот, сложных эфиров и амидов связана с малой стабильностью соответственно гидроксид -, алкоксид - и амид-ионов. [9]
Из-за того, что аминокислоты в свободном состоянии существуют в форме биполярных ионов, их карбоксильные группы, превращенные в карбоксилат-ионы, полностью лишены ацилирующей способности. [10]
Щелочи также ускоряют гидролиз, но при этом надо брать эквивалентное количество основания, ввиду того что образующаяся кислота превращается в карбоксилат-ионы. Иногда щелочной гидролиз сложных эфиров называют омылением в соответствии с частным случаем такого гидролиза - производством мыла из природных жиров ( стр. [11]
ОН) 2; г - двухзарядные основания, В2 -; з-нейтральные основания, 1) 0, замешенные анилины; 4 - В -, главным образом карбоксилат-ионы. [12]
M ( H2O) n ( OH) 2; g - двухзарядныо основания, В2 -; 3-нейтральные основания, В, замещенные анилины; 4 - В -, главным образом карбоксилат-ионы. [13]
Отклонимся ненадолго от предмета нашего изложения, чтобы рассмотреть некоторые реакции N-ацилирования, в которых реагент генерируется в ходе процесса МФК - Если к смеси водного раствора солей щелочных металлов органических кислот, амина и быс - ( о-нитрофенил) фенилфосфоната в СР СЬ добавить при перемешивании небольшое количество Bu4NX, то экстрагирующиеся карбоксилат-ионы превращаются в смешанный ангидрид, являющийся промежуточным продуктом. Аналогично можно получить р-лактамы из N-бензил-р - аминокислот, проводя дегидратацию через промежуточное образование смешанных ангидридов с метансульфонилхлоридами в системе водный КНСОз / хлороформ / 15 мол. [14]
Читателю может быть неясно, почему же в этом случае карбонильное соединение не взаимодействует со второй молекулой реактива Гриньяра. Карбоксилат-ионы, несмотря на традиционное мнение, не являются полностью инертными по отношению к реактивам Гриньяра. [15]