Cтраница 1
Карбометоксигруппа отщегаияется чрезвычайно легко. Если указанную кислоту растворить в избь-ггке холодного 1N едкого натра и потом подкислить, то происходит бурн ое выделение СО2 и р-оксибензойная кислота выпадает в кристаллическом виде. [1]
Однако удаление карбометоксигруппы на одну или две СН2гГруппы от центра асимметрии изменяет механизм на SNi на никеле, кобальте и меди ( см. табл. 73), вероятно, потому, что вследствие увеличения подвижности алкильной цепи молекула может адсорбироваться без обращения конфигурации на одной стороне поверхности катализатора, путем W-образной адсорбции. [2]
При гидролизе последнего с целью удаления карбометоксигрупп происходит неожиданная изомеризация деп-с. [3]
Вг; нитрильная; карбалкокси, например, карбометоксигруппа, ал-кил, алкокси или арил. [4]
Второе предположение было отвергнуто, так как расщепление сложного метилового эфира метоксипроизводного подокарповой кислоты при восстановлении карбометоксигруппы с последующей дегидратацией и дегидрированием приводит к 6-метокси - 1-этилфенантрену. [5]
![]() |
Зависимость lg k от а. [6] |
Ароматические соединения, содержащие галогены в о -, п - и л-положе-ниях бензольного ядра, ацетокси - и карбометоксигруппы в о - и п-положе-ниях, метоксигруппу в - положении и р-хлорвинильные соединения, реагируют медленнее, чем дифенил - и дивинилртуть. Таким образом, галогены в о -, п - и - положениях, как обычно, пассивируют бензольное ядро по отношению к электрофильной атаке. Подобным же образом дело обстоит с галогеном в ( 3-положении винильной группы. [7]
Присутствие таких заместителей, как метильная, метокси - и аминогруппы в положениях 3 или 3 6, а также карбометоксигруппы в ор / ло-месте ариль - ного радикала, находящегося в положении 9, увеличивает устойчивость солей ксантилия к гидролизу. Так, красный хлорид 2 7-диметокси - 3 6-диметил - 9 - ( о-карбометоксифенил) ксантилия ( XVI) устойчив в воде. [8]
Следует упомянуть высказанную важную мысль о возможном влиянии перераспределения электронов в электронных оболочках молекул на прочность связей, например С-О, при введении в молекулу нитрофениль-ных или карбометоксигрупп - доноров электронов. [9]
Хэуорс и Пит [1056] изменили метод тем, что они обрабатывают частично метилированные углеводы одновременно цианистым калием и метиловым эфиром хлормуравьиной кислоты, причем получают нитрилы, имеющие карбометоксигруппу у гидроксильной группы. [10]
Обсудите возможные причины появления дипольного момента у диметилфумарата ( 2 25 Д в ССЦ) и сравните его с рассчитанными по аддитивной схеме для плоских конформеров и для случая свободного вращения карбометоксигрупп. [11]
Все исследованные алкильпые заместители ( ряд А) несколько увеличивают величину Р / ГК, что соответствует обычному увеличению устойчивости карбониевых ионов при замене водорода на алкильные группы. Так, карбометоксигруппа снижает величину pKR на четыре единицы, а нитрил ьная группа - на шесть. [12]
Сообщается о других методах синтеза пентациклического ядра альстони - Лина. Получить этим способом соединения, содержащие карбометоксигруппу, не удалось. [13]
При определении отношения цис - и транс-диэфиров, однако, этот эффект маскируется изомеризацией во время омыления. Омыление этих обоих диастереомеров происходит ступенчато, причем карбометоксигруппа гидролизуется быстрее, чем карбоментоксигруппа. Это показано на рис. 6 - 16 только для одного энантиомера ( 66) для цис-пары соединений и для одного энантиомера ( 67) ( с одинаковой конфигурацией в - положении по отношению к карбоментоксигруппе) для транс-пары соединений. [14]
![]() |
Кривые ЭК ( III метилфеофорбида. [15] |