Cтраница 1
Карбоний - ионные реакции углеводородов. [1]
Этот карбоний после более или менее глубокой изомеризации приводит путем гидридного переноса к С8 - алканам. [2]
Так или иначе - карбоний, не разрывая оков из молекул растворителя, может изменить свою сущность - утратить положительный заряд и восстановиться с образованием частицы ( радикала), которую стерегут куда слабее. А уж после этого все делается легким. [3]
Однако основные закономерности совпадают: третичный карбоний устойчивее вторичного, кислород или азот стабилизируют его еще лучше, а аллильные и бензильные катионы и вовсе устойчивы. Так что если попытаться с помощью масс-спектроскопии разрешить проблему углеводорода С6Н12, которая стояла перед Марковниковым ( вспомните первую главу этой книги), можно сразу сказать, чем должны отличаться спектры циклогексана и метилциклопентана. Для того чтобы правильно назвать эту частицу, следует учесть, что электрон уносит из электрически нейтральной молекулы не только единицу заряда, но и спин. Так что частица эта обладает одновременно и положительным зарядом, и неспаренным электроном. Называется такая частица катион-радикалом. [4]
Конечно, после того, как карбоний столкнется с какой-нибудь активной молекулой и произойдет реакция, энергии выделится гораздо больше. [5]
Мы получили также устойчивые соли таких карбониев, в которых aj лильный катион стабилизирован двумя ферроценилышми группами. [6]
В согласии с точкой зрения, что образование первичных карбоний ионов или отрыв водорода от углеводорода первичными карбоний ионами происходит с трудом, находятся описываемые ниже опыты ( стр. [7]
Такие ониевые ионы, как аммоний, оксоний имеют полный октет и существуют в свободном виде; карбоний же ион, у которого не хватает пары электронов, неустойчив и в высшей мере реакционноспособен. [8]
Принцип донорно-акцепторного механизма в электронной теории органических соединений противопоставляется другим современным представлениям, в которых гетеролитические реакции понимаются как бимолекулярные ионные процессы [3,4], где широко допускаются карбоний - ( или карбений -) ионы, а тримолекулярные комплексы трактуются как частный и но существу не имеющий значения случай. [9]
Как видите, очень сильная кислота должна смещать все равновесия в сторону образования именно карбония и подавлять все прочие стадии процесса, приводящие к тому, что карбоний от нашего наблюдения ускользает. [10]
Что такое классический карбоний, уже известно: это - частица, в которой имеется положительный заряд, сосредоточенный на определенном атоме углерода. Если этот атом расположен рядом с ненасыщенной группировкой атомов, карбоний может вести себя так, будто положительно заряжены несколько атомов сразу. [11]
Исключения, ( а) Ионы R R2RaC объединяют общим названием - карбение-вые ионы. Если С не является составной частью цикла, то специальные названия образуют, добавляя названия радикалов R1, R2 и R3 к слову карбений или карбоний ( йазвания иона Н3СЧ); например, название трифенилкарбений или три-феиилкарбоний для ( CeHs) 3C, но терминология на основе метил-иона предпочтительна. [12]
Затем третично-бутиловый карбоний-ион присоединяет другую олефиновую молекулу, образуя С8 - карбоний-ион. Последний может: 1) терять протон с образованием нового Се олефина ( окончание реакции) 1 или 2) присоединить другой олефиновый мономер, образуя еще больший ( da) карбоний-ион ( дальнейшее распространение реакции), из которого в свою очередь потерей протона может образоваться больший олефин ( С12), или 3) полученные С8 и Ci2 олефины могут присоединяться к тпрето-бутил-карбоний-иону, образуя Cia и С1в карбоний ионы, соответственно. Природа конечной реакции точно не установлена. Очевидно, два карбоний-иона не реагируют, давая окончание цепи. Этим они отличаются от цепей свободных радикалов, которые заканчиваются бирадикальной реакцией. [13]
Между различными реакциями изомеризации и цепями диспропор-ционирования существует тонкое равновесие. Ингибиторы, подавляющие диспропорционирование пентана, нарушают это равновесие и сильно снижают реакцию диспропорционирования, не влияя в той же степени на реакцию изомеризации. Эти вещества вообще способны реагировать с карбоний ионом и ( или) с олефинами, регулируя их концентрацию. В этом отношении их функция сходна с действием буферов, применяемых для регулирования концентрации иона водорода в водных системах. [14]
Что такое классический карбоний, уже известно: это - частица, в которой имеется положительный заряд, сосредоточенный на определенном атоме углерода. Если этот атом расположен рядом с ненасыщенной группировкой атомов, карбоний может вести себя так, будто положительно заряжены несколько атомов сразу. [15]