Cтраница 2
Вследствие кислотно-основного катализа растворителя на первой стадии процесса происходят фрагментация и функциолизация структурных звеньев лигнина, что приводит к увеличению количества структур со свободным фенольным гидроксилом. Молекулы растворителя атакуют органический субстрат, облегчая его диссоциацию, и гидратируют богатые энергией и легко подвергающиеся электростатическому взаимодействию ионы. В качестве таковых в литературе рассматриваются карбоний-катионы и хинонметид, являющиеся по существу мезомерными формами одной и той же активной кинетической частицы ( см. гл. Присутствие в растворе гидратированных активных частиц приводит к образованию органической редокс-сис-темы алкилфенол - карбоний - катион. Кроме того, в результате кислотно-основного катализа растворителя при варьировании условий ( концентрация оксида серы ( IV), активность протонов, температура) изменяется ион-молекулярный состав сульфитных варочных растворов, который характеризуется концентрацией равновесных форм окси-соединений серы, различающихся по редокс-свойствам и также способных образовывать ОВС. Потенциалопределяющими из этих окислительно-восстановительных систем являются системы пиросульфит - бисульфит и пиросульфит - сульфит ( см. гл. [16]
Изучение механизма этой реакции продолжается. Выдвигаются новые идеи, хотя и носящие пока частный характер; устанавливаются новые факты. Не все еще в рассмотренном механизме экспериментально проверено и подтверждено. В частности, присутствие в реакцио-н-ной массе неустойчивых, кратковременно существующих промежуточных соединений ( карбоний - или изооктил-ио-нов) з основном постулируется. Сделаны лишь первые шаги для экспериментального подтверждения этого механизма. [17]