Cтраница 3
Все карбонилгалогениды COX ( X F, C1 и Вг) представляют собой неустойчивые к гидролизу вещества. Также известны смешанные карбонилгалогениды типа COClBr. В молекулярных структурах как мочевины, так и COClo длина связи С - О несколько больше ожидаемого значения для двойной СО-связи, в то время как расстояние N - С и С1 - С несколько короче по сравнению с обычным для простых связей. [31]
Установлено, что токсичность тетрахлоруглерода при пиролизе повышается в 90 раз, хлорбромметана - в 17 раз, дифтордихлорме-тана - в 29 раз и трифторбромметана - в 59 раз. Хотя вещества ( карбонилгалогениды, галогеноводородные кислоты, галоиды), выделяющиеся при пиролизе, имеют различные токсикологические свойства, общим для всех является токсическое действие их на слизистую оболочку глаз и дыхательных путей. Характерными признаками легкого поражения являются слезотечение, жжение в глазах, судорога и отек век, светобоязнь, зуд в носу и во рту с последующим покраснением и отеком, боль в горле, раздраженность и выделение мокроты. При продолжительном вдыхании газов высокой концентрации действию ядовитых веществ подвергается и легочная ткань. Однако любая физическая нагрузка в это время для пострадавшего связана с опасностью резкого ухудшения общего состояния здоровья. Поэтому пострадавшему обязательно нужен покой. После скрытого ( латентного) периода отравление обнаруживается по увеличивающейся одышке, бледности лица, учащенному сердцебиению, свистящим шумам в грудной клетке, а также по выделению пенистой, бурого цвета мокроты. [32]
Огромную группу соединений с ненасыщенными лигандами представляют собой карбонильные и нитрозильные соединения металлов. В дальнейшем были получены многочисленные одно - и многоядерные карбонилы, карбонилгидриды, карбонилгалогениды. Как уже было упомянуто на стр. [33]
Реакции этого типа обычно проводятся в среде эфира, такого, например, как тетрагидрофуран, и протекают с очень высокой скоростью. При распространении этих реакций на карбонилы металлов других групп можно столкнуться с ограничениями, обусловленными недоступностью исходных веществ, таких, как нейтральные и стабильные карбонилгалогениды металлов VI группы. Другие специальные методы, которые, однако, могут быть обобщены и использованы для получения иных соединений аналогичного типа, приводятся ниже. [34]
Карбонилгалогениды рения - твердые, очень летучие вещества, при комнатной температуре они вполне устойчивы на воздухе. Летучесть этих соединений возрастает от хлорида к иодиду, а устойчивость в этом же направлении падает. Карбонилгалогениды очень гидрофобны, но хорошо растворяются в органических растворителях. [35]
Эти реакции проводятся в присутствии гидроокиси натрия или калия. Однако присутствие гидроокисей натрия или калия, по-видимому, необязательно. Замещенные негидридные карбонилгалогениды рутенияКиС12 ( СО) 2 ( РКз) 2 как в цис -, так и в транс-формах образуются [30, 72 ] при кипячении комплексной соли [ Ки2С1з ( Р ( С2Н5) 2С6Н5) б ] С1 с гидроокисью калия в аллиловом спирте. Чрезычайно интересный вопрос о происхождении гидридной и карбонильной группы в этих комплексах был частично решен. Васка и Ди-Люзио [73 ] методом дейтерирования установили, что родоначальником гидридной группы в конечном продукте реакции 1гНС12 [ Р ( СвН5) з12 между К21гС16 и Р ( СвН5) 3 в этиловом спирте являются а-водородные атомы спирта. [36]
С тех пор получены карбонилы многих металлов и нск-рых неметаллов. Карбонилы переходных металлов отличаются значительной устойчивостью и отсутствием диполыюго момента. Карбонилы щелочных металлов [ МеСО 2 загораются па воздухе, нерастворимы в оргапич. Для меди, серебра и золота известны лишь карбонилгалогениды, Ме ( СО) Х, устойчивые только в атмосфере окиси углерода. [37]
С тех пор получены карбонилы многих металлов и нек-рых неметаллов. Карбонилы переходных металлов отличаются значительной устойчивостью и отсутствием диполыгого момента. Карбонилы щелочных металлов [ МеСО ] г загораются на воздухе, нерастворимы в органич. Для меди, серебра и золота известны лишь карбонилгалогениды, Мп ( СО) Х, устойчивые только в атмосфере окиси углерода. [38]
Бинарные кар-бонилы образуют все металлы, кроме палладия и платины. Большинство из этих карбоншюв полиядерные. Замещенные полиядерные карбонилы известны также для палладия и платины, и все шесть элементов образуют карбонилгалогениды, а также разнообразные карбонильные комплексы с другими лигандами. [39]