Cтраница 1
Карбонилгидриды - это кислоты, соответствующие карбонилметаллат-анионам. Поскольку в общем карбонилгидриды обладают сравнительно низкой устойчивостью к окислителям и к нагреванию, то число известных свободных кислот этого ряда значительно меньше, чем число известных солей этих кислот. Карбонилгидриды обладают различной степенью кислотности. Константы диссоциации [761, 764, 791, 792] показали, что их кислотность повышается от производных марганца к производным кобальта, кислотность которого настолько велика, что может быть сравнима с сильными минеральными кислотами; водные растворы карбонилгидрида железа обладают слегка более кислыми свойствами, чем уксусная кислота; димерный карбонилгидрид никеля, однако, вовсе не обладает кислыми свойствами. Наиболее общим методом получения карбонилгидридов является подкисление вполне доступных солей карбонилметаллат-анионов. [1]
Карбонилгидриды эти ведут себя как кислоты при реакции со щелочными металлами, образуя истинные солеподобные, соединения. [2]
Карбонилгидриды присоединяются по олефиновым и ацетиленовым я-связям и образуют алкил-карбонилы металлов, для которых типично внедрение СО между металлом и алкилом с превращением последнего в ацил. Ал кил ( и арил -) карбонилы металлов можно получить из NaMn ( CO) 5 и его аналогов, действуя на них либо СНз. Метильные производные получают взаимодействием дпазометана с карбонилгидридом. [3]
![]() |
Строение молекулы НМп СО5. [4] |
Карбонилгидриды имеют узкие сильные полосы поглощения, соответствующие валентным колебаниям М - Н в ИК-спектрах. Атом водорода занимает одно постоянное место в координационном полиэдре, а расстояния М - В примерно равны сумме односвязных ковалентных радиусов. [5]
Карбонилгидриды 424, 425 Карбонилы металлов 346, 422 ел. [6]
Карбонилгидриды присоединяются по олефиновым и ацетиленовым п-связям и образуют алкил-карбонилы металлов, для которых типично внедрение СО между металлом и алкилом с превращением последнего в ацил. [7]
Карбонилгидриды 466 Карбонилы металлов 380, 4G3 ел. [8]
Карбонилгидриды, в частности НСо ( СО) 4 и H2Fe ( CO) 4, отличаются от всех других гидридных комплексов одной удивительной особенностью - способностью проявлять кислотные свойства. [9]
Карбонилгидриды, соответствующие более сложным карбони-лат-анионам, например Ni4 ( CO) V или Mo3 ( CO) i4 -, не выделены. [10]
Карбонилгидриды растворяются в растворах щелочей с образованием солей карбонилгидридов; в жидком аммиаке они дают аммонийные соли карбонилгидридов. [11]
Карбонилгидриды могут вступать в реакции нейтрализации, давая как кислые, так и средние соли, соли с комплексными катионами, например, соли аммиакатов. В таких солях атомы металла, естественно, не равноценны: один, центральный, является комплексообразователем, другой непосредственно с ним не связан, а присоединяется через кислород карбонильной группы. Именно он является наиболее подвижным и реакционноспособным в молекуле. Часто такие карбонилы, содержащие несколько металлов, называют смешанными карбонилами. [12]
Карбонилгидриды - карбонилы металлов, содержащие атомы водорода; атомы водорода в этих соединениях способны замещаться на атомы металлов ( см. стр. [13]
Карбонилгидриды растворяются в растворах щелочей с образованием солей карбопилгидридоп; в жидком аммиаке они дают аммонийные соли карбопилгидрпдов. [14]
Карбонилгидриды СоН ( СО) 4, FeH2 ( CO) 4 и MnH ( CO) 5 широко исследованы, в частности, методами ИК - и ЯМР-спектроскопии. [15]