Cтраница 4
В водном растворе некоторые карбонилгидриды ведут себя подобно сильным кислотам, как это имеет место в случае С6Н ( СО) 4 - Однако было бы неправильно использовать этот экспериментальный факт для того, чтобы делать вывод о полярности связи металл - водород в газовой фазе или в растворах неполярных органических растворителей. [46]
Окись углерода вытесняет водород карбонилгидридов. [47]
Строение одно - и двуядерных карбонилгидридов металлов этой группы исследовано, главным образом, на примере карбонилгидридов железа. [48]
Хотя природа связи в карбонилгидридах металлов обсуждалась во многих работах, ясность в этот вопрос была внесена, по-видимому, совсем недавно. [49]
Типы известных до настоящего времени карбонилгидридов, приведены в табл. 4, но многие из них очень неустойчивы и их существование еще не установлено. Моноядерные карбонилгид-риды - очень летучие, нестабильные, высокотоксичные, желтые или бесцветные жидкости. В отличие от гидридов, стабилизированных третичными фосфинами, оказалось, что стабильность этого типа гидридов падает в каждой группе по мере увеличения атомного веса. [50]
Результаты первых работ по исследованию карбонилгидридов переходных металлов методами спектроскопии и дифракции электронов позволили сделать следующие выводы: 1) - атом водорода не влияет на стереохимию этих соединений, 2) атом водорода погружен в орбитали металла. С появлением рентгеноструктурных данных стало очевидно, что в действительности атом водорода проявляет стереохимическое влияние. Оказалось, что связь металл - водород имеет длину порядка 1 7 А, характерную для нормальной ковалентной связи. Геометрия молекул гидридных комплексов в большей мере зависит от числа и размера лигандов; степень отклонения от идеальной геометрии увеличивается при возрастании объема лигандов и кратности связи в транс-положении к координированному гидрид-иону. Значительное трансвлияние координированного гидрид-иона очевидно из сравнения длин связей в этих комплексах. Методом дифракции рентгеновских лучей и ( или) нейтронов изучены структуры примерно шестидесяти гидридных комплексов переходных металлов. Среди комплексов, содержащих мостиковый водород, встречаются структуры, в которых атом водорода связывает два и больше атомов переходных металлов, или переходный металл и бор, или переходный металл и кремнии. [51]
Согласно данным потенцио-метрического титрования, этот карбонилгидрид является типичной кислотой, по силе сравнимой с фосфорной. [52]