Карбонилирование - ацетилен
Cтраница 1
Карбонилирование ацетилена приводит к акриловой к-те. [1]
Карбонилирование ацетилена приводит к образованию акриловой кислоты и ее эфиров. [2]
Карбонилирование ацетиленов или их производных окисью углерода и водой приводит к ненасыщенным кислотам. [3]
Для стехиометрического карбонилирования ацетиленов с Ni ( CO) 4 достаточно атмосферное давление и температура 35 - 80 С; с каталитическими количествами Ni ( CO) 4 обычно работают при 120 - 220 С и 30 ат. [4]
Для стехиометрического карбонилирования ацетиленов с Ni ( CO) 4 достаточно атмосферное давление и температура 35 - 80 С; с каталитическими количествами Ni ( CO) 4 обычно работают при 120 - 220 С и 30 ат, В отдельных случаях можно применять более низкую температуру. Примером может служить каталитический синтез акриловой кислоты и ее эфиров; с бромидом никеля в качестве катализатора в присутствии ацетилацетона или трифенилфос-фина температуру, при которой проводится реакция, можно снизить на 20 - 30 С. [5]
После того как в области карбонилирования ацетилена были достигнуты значительные успехи, была установлена также возможность карбонилиро-вать и олефины с получением соответствующих карбоновых кислот и их производных при помощи стехиометрыческого или каталитического процесса в присутствии карбонилов металлов при условиях, аналогичных применяемым в реакциях ацетилена. [6]
 |
Свойства низших акрилатов. [7] |
Они могут быть получены гидролизом этиленциангидрина в присутствии соответствующего спирта, карбонилированием ацетилена в присутствии спирта, прямой этерификацией акриловой кислоты, присоединением акриловой кислоты к олефинам или окисям алкиленов. Низшие акрилаты - бесцветные, прозрачные горючие жидкости с характерным запахом, легко воспламеняются, хорошо растворимы в органических растворителях и слабо - в воде. [8]
 |
Свойства низших акрилатов. [9] |
Они могут быть получены гидролизом этиленциангидрина в присутствии соответствующего спирта, карбонилированием ацетилена в присутствии спирта, прямой этерификацией акриловой кислоты, присоединением акриловой кислоты к олефинам или окисям алкиленов. [10]
В общем случае карбонилирование олефинов требует более жестких условий реакции, чем карбонилирование ацетиленов. [11]
Каталитический синтез карбоновых кислот из олефинов, окиси углерода и воды в противоположность карбонилированию ацетиленов иногда возможно проводить без добавки галоидов, при помощи лишь карбонилов металлов или солей карбонилобразующих металлов в качестве катализаторов. Это относится в первую очередь к низшим олефинам нормального строения. При карбонилировании высших олефинов и в первую очередь олефинов разветвленного строения, например изобутилена, а также замещенных олефинов, например ненасыщенных спиртов или ненасыщенных карбоновых кислот, которые значительно менее реакционноспособны в реакции карбонилирования, предпочтительно усиливать каталитическую активность карбонилов металлов, например карбонила никеля или кобальта, добавкой небольших количеств галоида. Наилучшие результаты дает добавка галоидов в виде галоидных солей карбонилобразующих металлов. [12]
Так, комплекс бромида никеля с трифенил-фосфином и алкилбромидом обладает повышенной активностью при карбонилировании ацетилена. [13]
В последние годы производство ацетилена базируется на термоокислительном пиролизе метана, что обеспечило получение дешевого ацетилена. Процесс карбонилирования ацетилена но оформлению аналогичен оксосинтезу спиртов. Поэтому при необходимости процесс производства янтарной кислоты карбонилирова-нием ацетилена может быть реализован. [14]
Карбонилирование гексина-1 окисью углерода катализируют комплексы [ ( p - XCeH4) 3P ] 2 NiBr2 ( где X Н, СН3, ОСН3) при 190 - 200 С и давлении 5 атм. В присутствии солей палладия Карбонилирование ацетилена протекает при 60 - 125 С и 1 - 45 атм с образованием смеси предельных и непредельных моно - и дикарбоновых кислот. Особенно активны Pd / HCl, PdCl2 и Pd / HJ [476], в присутствии которых в реакцию вступают даже эфиры ацетиленкарбоновых кислот. Увеличение парциального давления СО способствует повышению выхода дикислот. [15]
Страницы: 1 2