Cтраница 2
Механизм карбонилирования по всем трем вариантам, по-видимому, имеет много общего, однако убедительных кинетических исследований процесса в разных условиях практически не имеется. Все представления о механизме карбонилирования ацетилена, имеющи - t - ся в литературе, основаны, главным образом, на изучении кинетики и механизма реакций карбонилирования олефи-нов, а также на большом числе работ по химизму, влиянию условий и природе промежуточных продуктов в реакциях карбонилирования ацетилена. [16]
Известно, что в таких соединениях связь С - М более прочна, чем в алкилме-таллкарбонилах с насыщенной алкильной группой 817, которые получаются из оле-финов. Таким образом, при карбонилировании ацетиленов промежуточный продукт обладает пониженной способностью к изомеризации 81, поэтому и не происходит присоединения карбоксильной группы к атомам углерода, непосредственно не связанным с тройной связью. [17]
Известно, что в таких соединениях связь С - М более прочна, чем в алкилме-таллкарбонилах с насыщенной алкильной группой817, которые получается из олефинов. Таким образом, при карбонилировании ацетиленов промежуточный продукт обладает пониженной способностью к изомеризации810, поэтому и не происходит присоединения карбоксильной группы к атомам углерода, непосредственно не связанным с тройной связью. [18]
Механизм карбонилирования по всем трем вариантам, по-видимому, имеет много общего, однако убедительных кинетических исследований процесса в разных условиях практически не имеется. Все представления о механизме карбонилирования ацетилена, имеющи - t - ся в литературе, основаны, главным образом, на изучении кинетики и механизма реакций карбонилирования олефи-нов, а также на большом числе работ по химизму, влиянию условий и природе промежуточных продуктов в реакциях карбонилирования ацетилена. [19]
Различают стехиометрический и каталитический способы. Первый из них заключается во взаимодействии олефинов или ацетиленов в присутствии кислот или галогенов со стехиометрич. Ni или Со ( источники окиси углерода), второй - во взаимодействии олефинов или ацетиленов с СО в присутствии каталитич. Темп - pa реакции при стехиометрич. Для карбонилирования спиртов и эфиров применяют в основном каталитич. Карбонилирование ацетилена приводит к акриловой к-те. [20]