Карбонилхлорид

Cтраница 3

Получают из трихлорида фосфора при взаимодействии с хлоратом калия, из пентахлорида фосфора при взаимодействии с борной кислотой, или действием карбонилхлорида на фосфат кальция. Имеет раздражающий запах, дымит на влажном воздухе, разлагается под действием воды. Применяется в качестве хлорирующего агента в органическом синтезе, а также в производстве уксусного ангидрида и хлорсульфоновой кислоты. [31]

Согласно данным Ричардса и Уолласа [1548], промывка хлороформа серной кислотой, едким натром и водой приводит к частичному окислению его до карбонилхлорида. [32]

При реакции карбонилгалогенидов железа с диалкилсульфидами получены карбонильные комплексы железа, содержащие наряду с производными серы еще и лиганд - галоген Fe ( CO) 2 ( SR2) 2X2 [1051]; карбонилхлориды этого типа менее устойчивы к нагреванию и к окислителям, чем соответствующие иодиды и бромиды. [33]

Серусодержащие карбонильные комплексы родия и иридия изучены лишь на нескольких примерах. Карбонилхлориды родия [ Rh ( CO) 2Cl ] 2 реагируют с алкил -, фенил - и фторфенилмеркаптанами, образуя комплексы типа [ Rh ( CO) 2SR ] 2 [1536-1 38] с мостикоподобными SR-группами. [34]

Недавно появились сообщения [128-130], посвященные синтезу темно-вишневого карбонила платины состава [ Р1 ( СО) 2 ] ж взаимодействием водного раствора K PtB с СО. Учитывая существование карбонилхлоридов палладия [ Pd ( CO) Cl2 ] x, были поставлены опыты по получению карбонила палладия. [35]

Содержащийся в виде примеси карбонилхлорид медленно реагирует с водой, спиртами и щелочами и быстро реагирует с фенолятом натрия даже при небольших концентрациях. Гилло [706] показал, что хлороформ трудно очищать ввиду его нестабильности и чувствительности по отношению к свету и действию кислорода. [36]

Эти реакции обусловливают заметный перенос платины при 648 - 748 К и величина переноса зависит от соотношения СО: С12 и перепада температур на участке переноса. Методом ИК-спектроскопии обнаружено образование карбонилхлорида на поверхности модельного АПК при контакте его с фосгеном уже при 473 К. Проверка содержания платины в алюмоплатиновом катализаторе после обработки его воздухом с примесью хлорпроизводных показала, что при 673 К перенос платины максимален. Этой же температуре отвечает минимальная поверхность платины на носителе. [37]

Хлороформ продажный; он обычно содержит продукты разложения ( карбонилхдорид и др.), занижающие результаты определения никеля. Чтобы не допускать повторного образования карбонилхлорида, хлороформ необходимо хранить в темной склянке и добавлять этиловый спирт из расчета I мл на 100 мл хлороформа. [38]

На воздухе при действии света хлороформ медленно реагирует с кислородом и другими окислителями. Главными продуктами, которые при этом образуются, являются карбонилхлорид ( фосген), хлор и хлористый водород. [39]

Конфигурация молекулы [ RhCl ( CO2 ] n. [40]

Оно представляет собой рубиново-красное летучее вещество, растворимое в органических растворителях. В результате криоскопического определения молекулярного веса установлено, что в растворе карбонилхлорид родия представляет собой димер. [41]

Применяется как одно из исходных соединений, лежащих в основе современной промышленности органического синтеза. Используют для восстановления металлов из их оксидов, для получения карбонилов металлов, карбонилхлорида, карбонил-сульфида, ароматических альдегидов, форма мида, муравьиной кислоты, гексагидроксибензола, хлорида алюминия, метилового спирта, а также в реакциях карбонилирования ( в которых СО взаимодействует с ненасыщенными органическими соединениями) и гидроформилирования. Как исходный продукт для синтезов, требующих совместного присутствия СО и Н2, применяют водяной газ. Для синтеза муравьиной кислоты применяют воздушный газ. В составе генераторных газов СО используется как топливо. [42]

В 1923 г. Бренстед [3] и Лоури [4] независимо друг от друга объяснили кислотно-основные реакции переходом иона водорода и отнесли их к реакциям протолитического типа. В том же году Джермен [5] установил, что открытые им ионные реакции в среде жидкого карбонилхлорида - растворителе, не содержащем ионов водорода, - можно рассматривать как кислотно-основные. В дальнейшем Яндер [6] и Смит [7] также стали рассматривать неорганические реакции в жидкой двуокиси серы и оксихлориде селена как кислотно-основные реакции. [43]

Палладиевый и платиновый аналоги Ni ( CO) 4 нз известны. Бут, Чатт и Кини [77] описали недостаточно хорошо определенный дикарбонил платины Ptrt ( CO) 2n, который был получен ими при обработке карбонилхлорида PtCl2 ( CO) 2 водой в присутствии окиси углерода. ИК-Спектр этого карбонила содержит полосы при 1891 и 2068 см-1, которые обусловлены не валентными колебаниями связи металл-углерод, а скорее валентными колебаниями связи С-О. Аналогичный ИК-спектр наблюдался и в том случае, когда это соединение было получено в дейтерированной воде. [44]

Разложение, вероятно, носит ступенчатый характер, в котором относительно нелетучие хлориды металлов низшей валентности образуются в качестве промежуточных продуктов. Адсорбция их на подложке может приводить к образованию неоднородных или кристаллических покрытий. Эти нежелательные явления могут быть предотвращены восстановлением паров карбонилхлоридов металлов водородом, использованием раздельных газовых потоков водорода и соединений в газе-носителе СО, которые смешиваются в зоне осаждения. Восстановительный процесс в присутствии водорода приводит к получению гладких равномерных пленок платины при температуре разложения - 125е С и температуре испарения карбонилхлорида платины в интервале ЮО-125 С. [45]

Страницы: 1 2 3 4