Cтраница 2
Получаемые так механически прочные адсорбенты названы карбохромами или карбопаками. Карбохром А получают из гра-фитированной термической сажи. С увеличением содержания пи-роуглерода механическая прочность гранул сильно возрастает, адсорбционные же свойства единицы поверхности при этом почти не изменяются. Оптимальным - является отложение около 10 % тшроуглерода от массы сажи. [16]
Удельная поверхность ( s 10 м2 / г) и адсорбционные свойства единицы поверхности карбо-хромов А и В близки к таковым для немодифицированной графитированной термической сажи. Поверхность карбохрома С менее однородна, чем поверхность карбохромов А и В. Колин, Зон и Гьо-шон [44, 45] с успехом применили модифицированную таким способом ГТС в скоростной жидкостной хроматографии. Последовательность выхода алкилзамещенных в этих случаях определяется количеством метальных групп в молекуле. Интересно отметить ( см. рис. 11.7), что при одинаковом числе метальных групп диметиловый эфир флороглюцина ( 1 3 5-три-оксибензола) элюируется из такой колонны раньше, чем я-ксилелол ( 2 5-диметил - 1-оксибензол), имеющий, к тому же, меньшую молекулярную массу. Это обусловлено наличием в молекуле флороглюцина трех кислородных атомов, способных образовывать водородные связи с элюентом ( метанол и вода), в результате чего подвижность флороглюцина возрастает. [17]
Отложением пироуглерода на таких адсорбентах можно улучшить их однородность, устранив самые тонкие поры. На карбохромах, карбопаках и молекулярноситовых углях осуществлено разделение множества разнообразных смесей. [18]
А по сравнению с гранулами из самой ГТС дает возможность более равномерно заполнять хроматографическую колонну. Удельная поверхность карбохрома А составляет около 5 м2 / г. По адсорбционным свойствам единицы площади поверхности карбохром А близок к ГТС. Поэтому использование в хроматографи-ческих колоннах карбохрома А позволяет сохранить наиболее ценное качество графитированной термической сажи - однородность плоской поверхности, обеспечивающую высокую селективность разделения геометрических изомеров. [19]
Аналогичным образом можно получать карбохромы, нанося покрытие пироуглерода на неграфитированную термическую сажу и даже на значительно более неоднородные образцы неграфитированных саж. Так были получены карбохром В и карбохром С с значением 5, соответственно, около 5 и 50 м2 / г, однако поверхность этих адсорбентов менее однородна. [20]
На ГТС и карбохромах хорошо разделяются изомеры, содержащие первичные, вторичные и третичные атомы углерода, причем порядок элюирования соединений разных классов сохраняется. Это связано с тем, что молекулы этих изомеров ориентированы длинной осью вдоль поверхности, так что более короткие и сильнее разветвленные молекулы 2 2 3-триметилбутана ( неогептана) удерживаются слабее. [21]
Карбохромы относятся к неспецифическим сорбентам с гладкой, однородной и химически инертной поверхностью. Межмолекулярные взаимодействия адсорбат - карбохром сильно зависят от геометрического строения адсорбирующихся молекул. Взаимодействие тем сильнее, чем ближе к поверхности сорбента последние могут расположиться. Так, молекулы с разветвленной углеродной цепью удерживаются слабее, чем изомеры линейного строения. [22]
Описана методика получения адсорбента типа карбохрома. [23]
Достаточно прочные гранулы графитированных саж получаются при модифицировании их высококипящими органическими соединениями ( апиезоны, полидиметилсилоксаны и др.) в количестве 0 01 - 0 1 % ( мае. Полученные таким образом адсорбенты называются карбохромами. Например, карбохром-8 представляет собой графи-тированную термическую сажу, а карбохром-80 - ацетиленовую сажу, частицы которых склеены полидиметилсилоксаном. Из-за слабой адсорбции влаги графитированную сажу перед заполнением колонки не прокаливают. [24]
Аналогичным образом можно получать карбохромы, нанося покрытие пироуглерода на неграфитированную термическую сажу и даже на значительно более неоднородные образцы неграфитированных саж. Так были получены карбохром В и карбохром С с значением 5, соответственно, около 5 и 50 м2 / г, однако поверхность этих адсорбентов менее однородна. [25]
Удельная поверхность ( s 10 м2 / г) и адсорбционные свойства единицы поверхности карбо-хромов А и В близки к таковым для немодифицированной графитированной термической сажи. Поверхность карбохрома С менее однородна, чем поверхность карбохромов А и В. Колин, Зон и Гьо-шон [44, 45] с успехом применили модифицированную таким способом ГТС в скоростной жидкостной хроматографии. Последовательность выхода алкилзамещенных в этих случаях определяется количеством метальных групп в молекуле. Интересно отметить ( см. рис. 11.7), что при одинаковом числе метальных групп диметиловый эфир флороглюцина ( 1 3 5-три-оксибензола) элюируется из такой колонны раньше, чем я-ксилелол ( 2 5-диметил - 1-оксибензол), имеющий, к тому же, меньшую молекулярную массу. Это обусловлено наличием в молекуле флороглюцина трех кислородных атомов, способных образовывать водородные связи с элюентом ( метанол и вода), в результате чего подвижность флороглюцина возрастает. [26]
В лекциях 1, 9 и 10 были приведены примеры исключительно высокой селективности графитированных термических саж и кар-бохромов к структурлым изомерам в условиях газовой хроматографии. Однако гранулы как из графитированной сажи, так и из карбохромов недостаточно прочны, чтобы выделить из них узкие фракции с размером частиц 10 мкм и ниже, нужные для высокоэффективной жидкостной хроматографии. [27]
Очевидно для концентрирования примесей можно использовать и макропористые углеродные адсорбенты ( карбохромы и карбопаки), полученные из непористых графитированных саж ] [86] а также макропористые силикагели и силохромы. [28]
Мало специфичны карбосилы с высоким содержанием ацетиленовой сажи, сильно дегидроксилированный кремнезем и пленки некоторых полимеров, нанесенных на поверхность адсорбента-носителя - макропористого кремнезема. Наименьшими значениями Р характеризуются неспецифические адсорбенты ( например, графитированные и ацетиленовые сажи, карбохромы), не имеющие на поверхности функциональных групп, способных к специфическому межмолекулярному взаимодействию. По разнообразию адсорбционных свойств исследованные в [157, 158] адсорбенты не уступают жидким неподвижным фазам. Эти эмпирические методы помогают характеризовать селективность адсорбентов для газовой хроматографии и сравнивать их сорбционные свойства друг с другом и с жидкостями, применяемыми в качестве неподвижных фаз в газо-жидкостной хроматографии. [29]
А по сравнению с гранулами из самой ГТС дает возможность более равномерно заполнять хроматографическую колонну. Удельная поверхность карбохрома А составляет около 5 м2 / г. По адсорбционным свойствам единицы площади поверхности карбохром А близок к ГТС. Поэтому использование в хроматографи-ческих колоннах карбохрома А позволяет сохранить наиболее ценное качество графитированной термической сажи - однородность плоской поверхности, обеспечивающую высокую селективность разделения геометрических изомеров. [30]