Каркас - стекло
Cтраница 3
Добавление к Р205 щелочного окисла вызывает разрыв связи Р - О - Р, повышение количеств подвижных ионов натрия и увеличение количества связанных ионов кислорода. В результате этого каркас стекла упрочняется. [31]
Не следует смешивать понятия неорганический полимер и неорганическая полимерная цепь. Говоря о полимерном строении каркасов стекол, мы имеем в виду как трехмерные, так и линейные неорганические полимеры. [32]
В случае донорно-акцепторной связи возникает повышенная по сравнению с Гайтлер-Лондоновской связью координация. Примерами, имеющими большое значение в каркасах стекол, могут служить бор и алюминий, являющиеся трехвалентными катионами. Бор образует три р2 - гиб-ридных связи и в этом случае не может участвовать наравне с кремнием в его стеклообразующем каркасе, состоящем из тетраэдров Si04, соединенных вершинами. Такая же сополимеризация возможна у кремния с алюминием за счет возниковения добавочной донорно-акцепторной связи между атомами алюминия и кислорода. [33]
Энтропия активации вязкого течения возрастает в стеклах первой области от 80 до 180 кал. Возрастание энтропии активации свидетельствует о значительной деполимеризации каркаса стекла, при которой часть вершин структурных полиэдров перестает быть ковалентно связана с другими вершинами и образуются разрывы ковалентного каркаса ионными группировками. Большие значения энтропии активации стекол второй области позволяют предположить, что они имеют цепочечное строение. [34]
Все силикатные стекла и волокна из них обладают недостаточной стойкостью при взаимодействии со щелочными растворами. Это связано прежде всего с большой растворимостью кремнеземного каркаса стекол. [35]
Са, Na-Са, Na-Ва, К-Ва, но отсутствует в стеклах, где имеются пары Li-Ва, Na-Mg, К-Mg, К-Са. Высокотемпературный максимум появляется в результате взаимодействия с каркасом стекла неоднородностей, возникающих при добавлении к щелочносиликатному стеклу щелочноземельных окислов. [36]
В кристаллических алюмосиликатах, например в слюдах, А134 замещает Si4 статистически. По аналогии можно полагать, что и в каркасе стекла А13, а равно и В3 распределены так же. [37]
 |
Зависимость микротвердости стекол R20 - B203 - Si02 от содержания в них В203. [38] |
Калиевые стекла этих составов имеют меньшую микротвердость, чем натриевые. Возрастание значений микротвердости в щелочноборосиликатных стеклах связано с упрочнением каркаса стекла, так как число немостиковых ионов кислорода в основном стекле уменьшается при добавлении в него борного ангидрида. [39]
Характер пространственного расположения и способ связи координационных полиэдров - фактор, во многом определяющий свойства кристаллических веществ, не должен играть существенной роли в формировании свойств стеклообразных веществ. По энергетическим причинам в тетраэдрическом стекле предпочтителен один способ связи координационных тетраэдров, слагающих непрерывный каркас стекла, а именно, способ связи через вершины, но не через ребра или грани. Такой вывод подтверждается данными рентгеноструктурного анализа. Что касается пространственного расположения координационных тетраэдров, то последние ориентированы под разнообразными углами относительно друг друга. [40]
 |
Зависимость модуля сдвига от температуры для стекол различных серий. [41] |
Наиболее вероятным объяснением причины возникновения четвертого максимума является процесс взаимодействия между тетраэдрами АЮ4 и Si04 в стекле. Это подтверждается тем, что при возрастании отношения Al / Na до 1, когда каркас стекла, состоящий из тетраэдров АЮ4 и Si04, становится более однородным, разрешение максимума увеличивается. [42]
При описании приведенных примеров влияние модифицирующих катионов на тепловое расширение стекол не обсуждалось: их значение, очевидно и бесспорно. Однако существенные различия в свойствах стекол объясняются не только модифицирующими ионами, но также и различными каркасами стекол, принадлежащих к разным стеклообразным системам. Поэтому попытки создать универсальные парциальные числа свойств для тех же окислов независимо от принадлежности стекол к той или иной системе едва ли могут рассчитывать на успех. [43]
Таким образом, исследование упругих свойств щелочносили-катных стекол различного состава очень четко выявляет роль отдельных щелочных окислов в формировании структуры стекла и главным образом его каркаса. По мере добавления к стеклообразному кремнезему щелочных окислов происходит разрыв связей между некоторыми тетраэдрами Si04, и каркас стекла, состоявший из пространственно связанных тетраэдров, принимает вид цепочек тетраэдров. По-видимому, ионы щелочных элементов играют существенную роль в связывании отдельных пространственных групп или цепочек этих тетраэдров. Следует отметить также обнаружение полищелочного эффекта, способствующего увеличению прочности стекла. [44]
По Захариасену, стекла состоят из трехмерных сеток из тетраэдров, например тетраэдров Si04, Ge04, P04 и др. По Хэггу, пространственную сетку имеют только те стекла, которые обладают подобной же пространственной структурой и в кристаллическом состоянии. Сюда относятся Si02, Ge02 и др. Наряду с этим Хэгг допускает широкую возможность образования цепей как основных элементов, составляющих каркасы стекол второго типа. По Хэггу, склонность к стеклообразованию обусловлена характером структурных групп выше температуры плавления. [45]
Страницы: 1 2 3 4